向聚合物中加入成核剂是聚合物物理改性的一种重要方法。添加少量的高效成核剂就能有效地改善材料性能,而对化学结构影响很小,克服了普通共混及化学改性的不足。所以添加成核剂是工业上常用的改性方法。【17】国内外对聚丙烯已取得了大量的研究成果,而对结晶较快的尼龙(PA)类聚合物用成核剂的研究相对较少。
PA,其生产能力、产量及消费量均为五大工程塑料之首。目前PA产品的开发方向是通过改性实现高性能化和高功能化,以适应不断拓展的市场需求。近年来为了提高PA的抗老化能力,增加其透明性,常在其加工过程中加人次磷酸盐类,这种盐类的加人使PA的结晶度和结晶速率显著降低,因此在加工或聚合过程中更需要加人成核剂【18】。使用成核剂可使结晶微细化,对微晶结构的稳定也有很大作用,还可改善热变形温度、刚性和透明性等物理性质,并提高弯曲弹性模量、冲击强度等力学性能。其性能的提高幅度和结构的改变程度取决于成核剂的种类、用量及PA类型。本文来自优,文.论#文,网,加7位QQ324'9114找源文
www.youerw.com聚合物常用的成核剂一般有以下几种 :(1)粒径小于40微米的无机粉末,如滑石粉、碳酸钙、氧化铝和硅石等;(2)元素周期表第Ⅱ、Ⅲ主族的金属元素或过渡金属元素的氟化物,如氟化镉、氟化锌等;(3)苯甲酸或苯甲酸的碱金属、碱土金属或铵盐,脂肪羧酸金属皂、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金属皂和有机磷酸盐;(4)比树脂熔点高的结晶性树脂【19】。
这些成核剂虽然在成核机理上都相似,但由于性质上的差异,导致成核速度不同,使产品的性能提高程度有所差异。同时,还因成核剂自身的原因,引起产品其它方面的缺陷。因此成核剂不是通用的,而是具有选择性,不同高聚物有不同的成核剂。
基于成核剂的作用机理和PA的加工条件要求,PA用成核剂必须具备以下特征:不与PA产生化学反应;在PA的熔点以上不熔;与PA具有良好的共混性;在PA中能以微细颗粒形式分散;最好与PA具有相似的结晶结构;无毒或低毒;最好无色。
综合文献报道,可用作PA类的成核剂有无机、有机和高分子三类。无机类又分为无机质微粒和金属氧化物,前者有滑石粉、二氧化硅和石墨等,后者有氧化镁和氧化铝等【20】。这类成核剂开发较早且价廉实用,但对制品透明性和表面光泽度有影响,限制了其在PA透明材料中使用。有机类成核剂主要是齐聚物如己二酰胺二聚体、有机(次)磷酸盐类和乙酸盐等。由于这类成核剂克服了无机成核剂透明性和光泽度差的不足,能够显著提高制品的加工性能,为此引起了助剂开发、应用厂家的重视,成为近年来国外透明成核剂开发的重点。高分子成核剂是指高熔点的PA,如PA6T、PA46和PA22等,也可以是一些结晶结构与PA相似的高熔点聚合物【21】。这类成核剂不仅显示常规成核剂的通性,而且在分散性方面尤为突出,因此又可成为均相成核剂 。这种成核剂不失为今后PA用成核剂开发的发展方向。
小学教师见习期工作总结1.2 尼龙用成核剂的应用研究
1.2.1 成核剂改性尼龙的应用与研究
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