根据表2-3所示,其中产率较高的是苯乙酮,达到95.2%(表2-3序号1),当芳香族类化合物作为测试底物时,二氯代物的产率在85%~96%之间,其中产率相对较高的是苯乙酮、对氯苯乙酮,其产率分别是95.2%和93.8%(表2-5,序号1、2)。当脂肪族类化合物测试底物时,二氯代物1-2h的产率一般达到88.8%(表2-3序号8)。
而且如表中序号1~6中,苯环上的取代基为弱电子效应取代基,所以取代只会发生在α位上。序号8中底物只有一个α位,也能得到相应的氯代产物。 当苯环上的取代基为强供电子基时,由于苯环与α位产生竞争效应,取代会发生在苯环上,便会得到其他的取代产物。
这8种不同的苯乙酮类底物的α, α-二氯代反应的底物拓展实验的具体结果如下表所示:
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表2-3 苯乙酮类化合物与TCCA的二氯代反应
序号 底物 产物 产率(%)
2.1.2 实验部分
(1)
四丁基氯化铵(5.56 g,20 mmol),对甲苯磺酸(3.44 g,20 mmol),置于三口烧瓶中,搅拌,油浴120 ℃加热30分钟,缓慢冷却1小时,形成无色透明室温低共熔物,待用
(2)
化学方程式:
实验步骤:
在圆底烧瓶内,加入底物苯乙酮(1.20 g,10 mmol),分批加入TCCA(1.62 g,7 mmol),室温搅拌反应50分钟,加入乙醚萃取水层(30 mL×3),停止搅拌。小心地分出有机层,用饱和食盐水充分洗涤(30 mL×3),分出有机层,无水硫酸镁干燥。过滤,旋蒸旋除溶剂,得无色油状产物1.80 g(理论产量:1.88 g),产率:95.2%。Clean oil. (lit: 19~20.5 ℃). 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 6.69 (s, H, CHCl2), 7.52-7.53 (m, 2H, ArH), 7.64-7.66 (m, 1H, ArH), 8.08-8.10 (m, 2H, ArH).
化学方程式:大学物理学习现状的调查问卷表
实验步骤:
四丁基氯化铵(5.56 g,20 mmol),对甲苯磺酸(3.44 g,20 mmol),置于三口烧瓶中,搅拌,油浴120 ℃加热30分钟,缓慢冷却1小时,形成无色透明室温低共熔物,待用。
在上述低共熔物中,加入苯乙酮(1.20 g, 10 mmol),共分3次加入TCCA(1.62 g,7 mmol),室温搅拌反应50分钟,加入乙醚萃取水层(30 mL×3),停止搅拌。小心地分出有机层,用饱和食盐水充分洗涤(50 mL×3),分出有机层,无水硫酸镁干燥。过滤,旋蒸旋除溶剂,得无色油状产物1.80 g(理论产量:1.88 g),产率:95.2%。Clean oil. (lit: 19~20.5 ℃). 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 6.69 (s, H, CHCl2), 7.52-7.53 (m, 2H, ArH), 7.64-7.66 (m, 1H, ArH), 8.08-8.10 (m, 2H, ArH).(4)化学方程式:
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