图1-7 在低共熔物中进行的芳环溴代反应
近年来,以低共熔溶剂为介质,已成功合成出一系列重要的有机化合物。Phadtare等学者[13],在不使用任何其它催化剂或有机溶剂的条件下,以氯化胆碱、尿素低共熔溶剂为介质,实现了1-氨基蒽-9,10-醌的溴化反应。与传统方法相比,该法的反应条件简单、反应时间短、产率高、适用范围广,而且避免了有害有机溶剂和有毒催化剂的使用,为重要的工业染料中间体卤化1-氨基蒽-9,10-醌的绿色合成提供了新的思路。
此外,低共熔溶剂在某些有机反应中还可以充当催化剂。Zhu 等[14]学者以分子筛负载氯化胆碱、尿素低共熔溶剂来催化各种环氧化合物和CO2合成环状碳酸酯,其反应式为:
图1-7 分子负载低共熔物催化合成环状碳酸酯反应式
结果表明,该催化剂具有较高的活性和选择性,且其中的氯化胆碱和尿素在催化过程中表现出协同效应。
下式示出了其反应机理:
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图1-8 分子负载低共熔物催化合成环状碳酸酯反应机理
1.2.3 有机化学中的卤代反应及其研究进展
1.2.3.1 有机化学中卤代反应的重要性
卤代反应是有机化学、有机合成中的一类重要基础反应。其可在有机分子中引入卤素原子,达到活化分子中特定部位的目的,并进一步可以通过卤代化合物制备含有其它官能团的有机物[15,16]。另外,部分有机卤代物本身具有一定的功能活性,可直接在现实社会生活中发挥作用。如:许多卤代物具有强烈的催泪作用,尤其是α-氯代苯乙酮,它具有较强的催泪性,在警察用于镇压暴徒的催泪气体中就含有浓度较高的α-氯代苯乙酮[17]。所以有机卤代反应在现代有机反应中属于一种非常常见,并且在许多领域都有非常广泛的应用。在倡导绿色化学的今天,尝试绿色有机卤代反应是绿色化学和有机化学中的重要内容,具有一定的学术意义和应用价值[18]。
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