钌催化下酰胺导向的烯烃C-H键的活化

摘要本论文主要围绕钌催化下的酰胺导向的烯烃碳氢键活化反应展开，主要内容包括:（一）实现了钌催化的丙烯酰胺与醋酸烯丙酯的氧化偶联反应, 高效高选择性的得到共轭二烯类化合物；（二）探究了在不同的溶剂、温度、氧化剂等对催化反应的影响，并在最优条件下，合成了各种新型的官能化共轭二烯衍生物；（三）对反应的底物进行了扩展，探究其中规律；（四）对反应机理进行了初步探究。为合成共轭二烯开辟了一条新的道路。89583

毕业论文关键词：钌催化；酰胺基导向；碳氢键活化；丁二烯；醋酸烯丙酯

Abstract This thesis mainly focused on ruthenium-catalyzed olefinic C-H bond activation reaction using amide as a directing group, including: a) oxidative cross-coupling between acrylamides and alkenes, efficiently providing butadiene products with high region- and stereoselectivity; b) optimal conditions have been confirmed and the influences of solvents, temperatures and oxidants have been examined; c) substrate scope has been examined and a series of functionalized butadienes have been obtained according to this protocol; d) the primary reaction mechanism has been explored。

Keywords: ruthenium catalysis; amide directed; allyl acetate; butadiene; C-H activation

一．引言 3

1。1 共轭二烯化合物的优点及其传统的合成方法 3

1。2过渡金属催化下来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766 官能团导向的烯烃碳氢键的活化反应 5

1。3 利用酰胺导向基的优点 8

1。4本研究课题的意义 8

二．实验部分 9

2。1 实验仪器 9

2。2实验试剂 9

2。3 烯烃底物的制备 10

2。3。1实验步骤A：从酰氯与胺合成相应的丙烯酰胺 10

2。3。2实验步骤B：从酸合成相应的丙烯酰胺 10

2。4条件优化 12

2。5底物拓展 14

三．数据分析 17

四．实验总结 32

五．参考文献 32

六．致谢 34

一．引言

1。1 共轭二烯化合物的介绍及其传统的合成方法

共轭二烯烃是一类重要的有机化合物，它应用在各个领域如农业、生物、高分子化学、医药等。很多天然产物和合成药物中均具有共轭二烯和多烯结构，例如类胡萝卜素、维生素A、胡萝卜素、 Bombykol、Cyphotatin、Lissoclinolides和Viridenomycin。这类化合物的合成方法有两种：一种是通过Wittig 反应制备，如反应Julia烯基化反应、Still-Gennari改进反应和Peterson反应等羰基的烯烃化反应；另一种是通过交叉偶联反应，具体有Heck反应和Stille交叉偶联等烯烃化反应。

由于有机化学也可以认为是定向地断裂和生成C-X键的过程，因此在反应中通常需要定位基团来构筑C-X键，然而，传统的交叉偶联虽然能够有效的构建碳碳键和碳杂键，但此类反应均需先对反应的底物进行预官能化，这导致了反应的原子经济性极低，而且反应还会产生大量的金属盐类副产物，如不加以处理，就会造成环境的污染。因此，一种新的的交叉偶联反应需要被开发利用，并尝试投入到实际的成产中。钌催化下酰胺导向的烯烃C-H键的活化:http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_191841.html