2。3。3 Schiff碱的合成。16
3 结果与讨论。。16
3。1 3-叔丁基水杨醛的合成与表征17
3。1。1 3-叔丁基水杨醛的合成17
3。1。2 3-叔丁基水杨醛的表征。18
3。1。2。1 3-叔丁基水杨醛的核磁表征18
3。1。2。2 3-叔丁基水杨醛的质谱表征19
3。2 5-氯甲基-3-叔丁基水扬醛的合成与表征。。。19
3。2。1 5-氯甲基-3-叔丁基水扬醛的合成19
3。2。2 5-氯甲基-3-叔丁基水扬醛的表征21
3。3 Schiff碱的合成与表征21
3。3。1 Schiff碱的合成。21
3。3。2 合成Schiff碱的产物的表征22
4 总结。。23
5 参考文献 。25
致谢。。26
1 引言
1。1 背景
过渡金属配合物是一类非常高效的均相催化剂源Q于W优E尔A论S文R网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201,8766 ,应用比较广泛的金属配合物配体类型包括Salen,Binol,Binap,卟啉,Bisoxazoline和Noyori催化剂等等(图1。1),并广泛用于催化各类有机反应=。尽管过渡金属配合物催化有机反应的技术在实验室阶段越来越成功,在催化小分子反应和聚合反应中均可获得高活性,高产物选择性。但是在工业生产中却鲜有应用,主要是由于过渡金属配合物的价格比较昂贵,且催化剂不易分离,产品纯化困难以及催化剂难于循环再利用。
图1。1几种常见的金属配合物结构示意图
研究催化反应的一般趋势是发展可回收和循环利用的催化剂。考虑到环境友好和经济性的问题,这种可回收利用的催化剂也是十分必要和方便的。同时,绿色化学的原则需要工业生产的过程中要尽可能的减少废物,特别是那些含有有毒过渡金属的催化剂,例如这种金属配合物催化剂。因此,发展可循环利用的金属配合物催化剂具有很大的意义。
解决上述问题一种科学有效的方法就是将高效的金属配合物催化剂转变成多相固体催化剂,例如将均相催化剂组装到乳液或相分离媒介中[6],通过聚合的方式实现均相催化剂的多相化[7],将均相催化剂固载到固体载体上等等。而将金属配合物固载到无机、有机高分子的载体上,是实现均相催化剂多相化最常用的方法。固载后的催化剂可以通过简单的过滤、沉降或离心就可以实现催化剂与反应体系的分离、产物的纯化和昂贵催化剂的回收。同时,固载化的催化剂有可能实现连续化的操作,简化均相催化反应过程的工艺和设备。此外,少数情况下,均相催化剂固载化会获得高于均相催化剂的活性。
很多有机和无机材料被广泛用于固载均相催化剂的载体,例如金属氧化物[8, 9],粘土,沸石,活性炭,多孔硅,介孔硅材料和聚合物。而无机材料在化学性能、机械性能和热稳定性等很多方面具有优于有机聚合物材料的优势。介孔氧化硅材料由于具有高的比表面积、可调的大孔径(2~50nm)和有序的孔结构,因此成为固载均相催化剂研究中的良好载体材料。介孔氧化硅孔道内表面丰富的羟基为多种金属配合物的固载提供了可能,大的孔径能够满足反应物和产物的自由扩散,有序的孔结构可以使负载的催化剂均匀分散和高度隔离。固载到介孔氧化硅纳米孔道内的催化剂被广泛应用于氢化、环氧化、烷基化、Aldol反应等一系列有机反应中。在某些情况下,限阈在纳米孔道中的催化剂可以表现出比均相催化剂更高的活性。
1。2 金属配合物催化剂固载的主要方法及特点来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766 Salen型金属有机桥联硅脂的设计与合成(2):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_195549.html