1.2具有聚集诱导发光特性的聚合物

自聚集诱导发光现象被发现以来，到目前为止，发现了很多的具有AIE特性的活性小分子，例如：四苯基乙烯，六苯基噻咯，二苯基二苯并富烯等，他们分子式如下图1，其中，以四苯基乙烯为例，四苯基乙烯单元是聚集诱导发光的活性基团，被用来合成带有咔唑基团的 [1~2]HP-TPE-Cz 的超支化聚合物，在聚3,6-咔唑的侧链上接上四苯基乙烯，合成的聚合物具有聚集诱导发光行为等，四苯基乙烯及其四苯基乙烯合成的衍生物发光的性能比较良好，合成的程序相对简易，且容易使其功能化，近年来研究者通过各种各样的方法设计出了不同结构的AIE聚合物，例如在四苯基乙烯单元的侧链上接上咔唑等基团，结果使形成的聚合

图1.四苯基乙烯，六苯基噻咯，二苯基二苯并富烯等单体图

物具有聚集诱导发光现象；再如，以四苯基乙烯为基本单元，在该单元上接入电子给体甲氧基，电子受体二氰基，可以衍生出一系列发射调制可以变换的具有AIE特性的化合物，如下图中化合物1~7。其中，通过对单体3和单体4的晶体结构解析得出由于分子内旋转受到阻碍，从而导致分子的固态发射增强，从对单体1到单体4的研究发现，随着电子给体与电子受体的逐渐增加，单体化合物的固态发射从黄绿色逐渐红移到红色，化合物5主要是由于吸电子取代基团位置的变化，最后致使该化合物的发光效率较低，化合物6与化合物7同样发光效率相对比较低，但是它们仍然具有聚集诱导发光效应。除此之外，通过对化合物3微晶态进行分析，发现该化合物还表现出良好的二维光波导特性。随着对AIE研究兴趣的增加，近年来，不仅仅是各种具有聚集诱导发光特性的小分子单元被发现，合成各种各样的聚集诱导发光特性的大分子引起了学术界和科研界的科技研究者的极大兴趣，且发掘出了越来越多的具有聚集诱导发光特性的高分子聚合物，[6]并且很多具有AIE特性的高分子在应用方面也取得了很好的进展，特别是在爆炸物检测例如对硝基化合物或过氧化物的检测等，已经得到证明的含有[27]TPE单元具有聚集诱导效应的聚三唑化合物可以用来检测2,4,6-三硝基苯酚（PA），并且在四氢呋喃(THF)与水(H2O)的比例为1/9即水的比率为90%的情况下，在PA的浓度不断增加的情况下，得到Stern-Volmer的曲线随着PA浓度不断增加的趋势，可以得到的最小的检测极限达0.1μg/mL，由检测结果可以得知其猝灭常数为0.987×105L/mol。随着社会发展，特别是在当今社会越来越注重全球安全和环境保护

图2.化合物1,2,3,4,5,6,7

的大前提下，爆炸物的检测变得越来越重要，越来越受到人们的关注和重视。目前，许多已经开发的方法可用于爆炸物检测，如气相色谱、质谱、表面增强拉曼光谱、离子迁移光谱法、电化学检测、PL光谱以及其他更多的方法等均可。文献综述

本文主要研究的内容是：（1）设计，合成一系列的基于四苯基乙烯、苯并噻二唑等单体。合理设计这些芳环上的活性基团，以便于后期共聚物的制备。使反应的条件优化，合成方法与路线创新，提高反应的效率和速率；（2）合成基于四苯基乙烯的功能高分子共聚物--四苯基乙烯与2,1,3-苯并噻二唑的交替共聚物。对共聚物进行结构表征，考查他们的分子量、溶解性、不同聚集状态下的光物理性能等。本次合成主要共聚物及与其相对应的盐如下图3：