17α-乙炔雌二醇 激素类 6 30-60
己烯雌酚 激素类 6 <30
卡马西平 抗惊厥药 6 30-60
吉非罗平 降血脂药 6 30-60
吲哚美辛 消炎止痛药 5 <30
三氯生 杀菌消毒剂 5 >60
a)我国现有研究中对该PPCP报道的次数;b)该PPCP被检出次数与被报道次数的比值,如果在同一研究中的不同采样点并没有全部检出该PPCP,那么被检出值设为0.5。
可以看出,被报道次数最多的前10种物质均为抗生素,其中磺胺类抗生素磺胺甲噁唑和磺胺甲嘧啶最多,分别为15和12次,非抗生素类PPCPs中萘普生和双氯芬酸研究的次数最多(8次),其次是布洛芬和氯贝酸(7次),从PPCPs在所有报道中被检出频率情况看,大部分抗生素类PPCPs检出频率都很高。例如,在黄浦江所有的采样点中磺胺甲嘧啶和磺胺嘧啶均被检出[13];Yang等人[14]及Jia等人[15]在珠江和辽河的所有采样点中均检出了磺胺甲噁唑。相比之下,非抗生素类PPCPs检出频率较低,大多低于60%,我国每年大约生产1300种化学原料及化妆品,其中抗生素类PPCPs年产量高达3.3万吨以上[16],因此,可以从用量最大的抗生素和解热止痛消炎药起步来调查水环境中的PPCPs。
1.1.2 地理分布
我国东部地区和南方地区对地表水中PPCPs的研究明显多于西部地区和北方地区。如1.1可知:
1.1 我国主要水系中被报道PPCPs的数量
目前,对珠江中PPCPs存在状况的研究比较充分,涉及到的PPCPs的种类最多有95种,占已报道PPCPs种类的60%,远高于地二位的辽河(48)种,然而,对长江和黄河中PPCPs的研究很少,甚至对松花江和淮河流域中PPCPs的存在状况还没报道过。
此外,还有一个特点就是在人口密集、经济发达的城市展开了相对更多的研究,即在城市内河等水系也研究了PPCPs的存在状况。目前在城市内河中已有127种PPCPs被报道,例如,Li等人[17]报道了在北京海淀区小清河和京密运河中磺胺甲噁唑、磺胺甲嘧啶和磺胺嘧啶等5种磺胺类物质的浓度水平;Li等人[18]对河北省境内的白洋淀河中8种氟喹诺酮类、9种磺胺类、5种大环内脂类等22种抗生素的存在和分布展开了调查,发现了该河流中抗生素的普遍存在,并以磺胺类物质为主要污染物(0.9-1563ng/L)。
同一种PPCP在不同河流中的浓度存在较大差异,这可能是由于不同地区该PPCP药物使用量存在差异。例如,九龙江中没有检出四环素[19], 2009年洪水期海河中四环素的浓度为(26±3)ng/L[20],同年同期在上海黄浦江的浓度最高可达114ng/L,反映了该区域相对庞大的消费量和排放量。此外,对于同一河流中的同一种PPCP,如果选取不同的采样时间,那么浓度也存在一定的差异,例如,Luo等人[21]2009年对海河开展调查时没有检出磺胺甲嘧啶,2010年Gao等人[22]对海河的研究中检测到浓度为3-61 ng/L的磺胺甲嘧啶残留。
1.1.3 主要来源
PPCPs环境污染物最主要的来源是人体或动物用药,来源还包括农业、畜牧养殖业及水产养殖业的直接排放或土壤渗滤[23,24]、垃圾填埋场的渗滤液等。因为现有的污水处理技术不能很好地去除PPCPs,导致了生活与工业污水成为地表水环境中PPCPs的主要来源之一,PPCPs主要来源及进入水体的途径见图1.2。
1-2 PPCPs的主要来源以及进入水体的途径
识别地表水环境中PPCPs的来源对从源头控制排放、减少PPCPs向地表水环境的排放、降低对环境和生态造成的危害有着重要的意义。 HPLC法测定水环境中微量PPCPs研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_12685.html