p不变时,式子可以改为:
常压条件下:
(1-8)
一个化学反应过程中,化学键经历重新构造过程,反应焓与这一重构过程相关。我们可以计算反应前后,物质之间的化学键焓差,来估计反应焓的大小。
例如:对反应
A,B均是反应物,M,N均是生成物。A,b,m,n表示对应量的摩尔数。
这样,我们通过终态的焓减去始态的焓就可以得到反应焓。
物体的吸热大小与温度的改变量有关。焓也与温度的改变量有关。用热容表示为
(1-10)
熵也跟着温度的改变而改变。
(1-11)
燃料的做功潜能称为吉布斯自由能
吉布斯自由能的计算:
微分: (1-13)
等温: (1-14)
将电功纳入考量范围:
恒温恒压: (1-16)
特别指出的是,只要在一个反应中,温度与压强保持固定大小,上式都成立
当一个系统的∆G﹥0,该反应是非自发的。
当一个系统的∆G﹤0,该反应是自发的。
当一个系统的∆G=0,平衡。
我们经常使用热力学工具,来估计可逆电压。
可逆电压与温度有关。在燃料电池中,∆s大多数情况下为负值,因此燃料电池可逆电压一般随T增大而下降。
此外E也与压强的变化量有关,但是关系不大。 COMSOL瓦楞固体氧化物燃料电池阴极厚度对其性能的影响(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_133386.html