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MnO2真空热还原制备MnO粉(4)

时间:2023-02-05 10:25来源:毕业论文
8MnO2+4FeS2+11O2=8MnSO4+2Fe2O3 (1-4) 两矿焙烧法工艺在对两矿的焙烧时不需要使用硫酸,因此此法可以有效地简化流程、减少操作、降低生产成本、方便工业化


8MnO2+4FeS2+11O2=8MnSO4+2Fe2O3        (1-4)
两矿焙烧法工艺在对两矿的焙烧时不需要使用硫酸,因此此法可以有效地简化流程、减少操作、降低生产成本、方便工业化生产,但是该法由于焙烧时间太长,反应残渣多,反应过程中产生大量烟气,消耗能源多等问题难以处理,这导致了改法未得到普遍推广。
1。2。3 直接还原浸出法
直接还原浸出法是直接将氧化锰矿、还原剂与硫酸按一定比例混合,通过一定的环境下,最终氧化锰矿中的四价锰被还原为二价的锰过程。常用的还原剂有硫铁矿、二氧化硫、连二硫酸钙、硫酸亚铁、过氧化氢、金属铁以及碳水化合物等[2]。直接还原浸出法具有设备投资小,反应温度低,转化率高等优点。
  硫铁矿浸出法用的还原剂为硫铁矿,通过一定的条件,将氧化锰转化为硫酸锰,基本反应式为:
15MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2(SO4)3+14H2O     (1-5)
硫铁矿还原浸出法具有原料硫铁矿价格低、制造过程方便、技术简单以及投资所需成本少的优势,但由于该法使用的软锰矿和硫铁矿极易带入杂质,使得锰的回收率较低,且在除去杂质的过程比较难以处理,因此该法对软锰矿和硫铁矿的矿物组成成份有较高的要求,而且只能生产低纯度锰产品,所以在工业上无法得到普遍应用。论文网
SO2直接浸出法是将二氧化硫气体通入软锰矿悬浮液中,直接将四价锰还原,最后得到硫酸锰产品,其还原软锰矿的反应式为:
SO2+MnO2=MnSO4             (1-6)
2SO2+MnO2=MnS2O6                  (1-7)
S02直接浸出法不仅反应速率较快,而且由于对氧化锰是选择性反应,可减少杂质元素进入浸出液,但是因为在浸取反应过程中伴随有副反应的发生,反应过程中会产生连二硫酸锰,而影响了浸取产物硫酸锰的质量。目前在二价锰的生产中该工艺未得到广泛的使用。但是,在以除去废气中的S02为主要目的的话,该方法还是具有较高的实际应用价值。
硫酸亚铁还原浸出法是以硫酸亚铁作还原剂,在酸性的环境中,直接还原浸出软锰矿,最终得到的产物是硫酸锰。硫酸亚铁原料来源比较广泛,可以从钛白粉厂的副产品及轧钢厂酸洗废液中获得,因此使用这种方法还原氧化锰矿不仅可以降低成本低、简化工艺,还同时对硫酸亚铁进行了废物利用,减少了其对环境造成污染。研究表明硫酸亚铁还原浸出法在不同条件下发生的反应是不同的[12]。
在硫酸过量的条件下为:
MnSO4+2FeSO4+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O      (1-8)
在硫酸少量的条件下为:
MnO2+2FeSO4+H2SO4=MnSO4+Fe(OH)SO4             (1-9)
在无酸的条件下为:
MnO2+2FeSO4+2H2O =MnSO4+Fe(OH)SO4+Fe(OH)3       (1-10)
从上述反应式中可以看出,由于在弱酸条件下反应会生成大量氢Fe(OH)SO4和Fe(OH)3,这些沉淀物会积聚矿物表面,阻止了矿物被进一步还原,所以反应在强酸性中使用改法比较合适。Tekin[10] 利用收缩核模型对硫酸亚铁还原锰矿的过程进行了动力学研究,结果显示,硫酸亚铁还原浸出过程中表观的化学活化能为28 k J/mol,二价铁离子和硫酸反应级数均为0。5。另外,有研究表明用铁屑可以代替硫酸亚铁作还原剂能够更有效迅速地将还原软锰矿。其化学反应式为:
3MnO2+2Fe +6H2SO4 =3MnSO4+ Fe2(SO4)3+6H2O      (1-11)
式中,铁屑代替硫酸亚铁中的亚铁离子起还原作用,所以说用铁屑作还原剂相当于是一种对硫酸亚铁还原浸出法的改进,铁直接生成硫酸亚铁对还原浸出的过程起了一定的促进作用。 MnO2真空热还原制备MnO粉(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_133870.html
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