虽然我国对离子液体的研究起步总体趋势较晚,然而现今却引起众多研究机构和科研院所的重视。由此可见,我国离子液体的研究正方兴未艾。相信在不久的将来,在离子液体研究的领域里定有我们的一席之地。
1.1.2离子液体的分类和性质
离子液体种类很多,通过阴阳离子的不断开发和多种组合,可以设计合成出不同类型的离子液体,这使离子液体的体系逐渐壮大,同样其分类方法也很多。一般地,根据阳离子的组成不同,大体上分为咪唑类、吡啶类、吡唑类、吡咯啉类、季铵盐和季磷盐类等优尔类,其中以季铵阳离子、季磷阳离子、烷基吡啶阳离子和二烷基咪唑阳离子等最为常见。
阴离子的种类繁多,阴离子主要分成两类[13] 一类是多核阴离子, 如Al2Cl7- 、 Al3Cl10- 、Au2Cl7- 、Fe2Cl7- 、Sb2F11-、 Cu2Cl3-、Cu3Cl4- , 这类阴离子是由相应的酸制成的, 一般对水和空气不稳定; 另一类是单核阴离子, 如BF4- 、PF6- 、NO3- 、NO2- 、SO42 -、CH3COO-、SbF6-、ZnCl3- 、SnCl3-、 N(CF3SO2) 2-、 N(C2F5SO2)2- 、 N( FSO2)2- 、C (CF3SO2)3- 、CF3CO2-、CF3SO3-、CH3SO3- 等, 这类阴离子是碱性的或中性的。
此外,除了这些传统常见的离子液体外,也可以在咪唑或吡啶环上接上手性离子、磺酸基、羟基、配位体等得到相应的手性离子液体、酸性离子液体、碱性离子液体、具有配体性质的特殊离子液体。特殊离子液体是指针对某一性能或应用设计的离子液体, 也有的是针对某一类特殊结构而设计的离子液体。由此看来,离子液体的种类繁多,而其性能主要取决于阴阳离子的结构与组合。从理论上来说,可以根据实验要求,设计合成所需离子液体,即通过调整和改变阴阳离子的结构与组合,设计合成具有所需功能的功能化离子液体。
离子液体以其不挥发、低蒸汽压、不可燃、稳定性好等独特的物理化学性质备受各国的重视。并被视为绿色化学和清洁工艺中最有发展前途的反应介质,得到了广泛的应用,因而发展研究迅速。作为有机溶剂应用于化工生产工艺过程中,离子液体与传统的有机溶剂相比,离子液体具有无与伦比的优点,[14]其有关性质如下:
(1)离子液体的蒸汽压
离子液体几乎没有蒸汽压,绝大部分常规离子液体不挥发,不易燃、不爆炸.在使用离子液体过程中,不会造成离子液体的损失,这是离子液体与传统挥发性有机化合物的最大的区别所在,一般传统的有机溶剂无法比拟,这也是其具备绿色溶剂的典型特征。因此在反应中可以减少因溶剂挥发而产生的环境污染,降低了反应成本,提高了安全性能。这正是绿色化学所要达到的目的。
(2)离子液体的溶解性
几乎所有的离子液体都有良好的溶解能力,是很多化学反应的良好的溶剂。其溶解性能是可以调节的,离子液体一般易溶于极性溶剂,例如:甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、氯仿等;不溶于非极性溶剂,例如:甲苯、己烷、乙醚等。离子液体的溶解能力与其阴阳离子的特性密切相关。其能够溶解多种有机物、无机物、有机金属化合物和高分子材料,能方便地实现循环利用,在两相催化以及相转移催化体系中具有广阔的应用空间;这也是其作为环境友好的绿色溶剂和催化剂,应用于许多反应中的重要原因。因此,系统地研究离子液体的溶解特性,对于成功地使用离子液体至关重要。
(3)离子液体的熔点
离子液体的熔点低,呈液态的温度范围广。离子液体的阴离子尺寸越大,分子间作用力越弱,结构对称性越低,离子液体的熔点就越低。此外,阴离子或阳离子电荷分布越均匀,离子液体的熔点也越低。不燃烧,液态范围宽达300℃左右(从室温到其分解温度),对不同类型的反应,可提供非常宽广的反应温度区域非常安全。 碱性烷基甲基咪唑型离子液体的制备研究+核磁谱图(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_14302.html