四苯乙烯羧酸及其金属配合物的合成和性质研究(2)

3。结果与讨论20

致谢25

1。引言：

1。1 研究背景：

金属有机框架（metal-organic frameworks，MOFs），是由金属离子（簇）和含氧或氮的有机配体，具有周期性网状结构的通过自组装连接形成的晶体材料，具有超大比表面积、孔面积、孔径可调节，化学稳定性良好。近年来有关MOFs材料的研究逐渐增多。MOFS目前主要用途：气体储存、催化反应、吸附分离等[1]。另外，MOFs材料具有光电特性，可应用于高性能化学传感器的制作。

荧光配位聚合物的荧光的存在形式：[2]论文网

第一，有机配体受到激发；刚性的π共轭有机分子也被广泛地用来作为MOFs配体使用，并且主要是本文所重点论述的刚性羧酸配体和杂环基团。MOFs晶格的刚性使得配体表现出在游离状态下没有表现的特殊的性能。这样的特性通常会使荧光寿命延长，还能提高量子效率。

第二，金属中心的发射，常可见于稀土MOFs。

第三，配体到金属中心的电荷转移(LMCT)，通常是电子通过有机链轨道转移到金属中心轨道。

第四，金属到配体中心的转移(MLCT)，通常是电子通过金属中心轨道转移到有机链轨道。这样的电荷转移通常发生在具有d10过渡金属的MOFs中。

近年来，人们虽然使用过渡金属来构筑各种各样的配位聚合物，但是Zn，Cd由于具有d10电子，用它们来构筑的MOFs具有优点：拥有丰富的配位构型，具有很好的发光性能。Qiu等[3]采用水热方法制备了七个Cd配位聚合物。这些Cd配位聚合物具有不同位置的宽发射带，这个现象说明配体和同一金属间的荧光不固定，可以被调整。另外还有Cu，Ag，Fe，MnMOFs被相继报道。[4-5]

1。2 研究现状：

1。2。1。对于炸药及其类似物质的检验

纳米尺寸的MOFs具有优秀的可分散特性，使得它们可能在没有活化的条件下也能够和化合物质发生相互的作用。Pramanik等[6]报道过一种检验高能炸药及其他芳香烃的MOFs，若化合物含有吸电子基则荧光淬灭，反之则能使荧光增强。Campagnol等[7]则合成了一种含有TbMOFs膜也可用于炸药的测定，它的荧光强度与DNT的浓度成反比。Gole等[8]合成了三种具有重复使用性得发光的Zn基MOFs，同样可用于检测爆炸性硝基化合物，并且所制备的三种MOFs对硝基化合物（如DNT、TNT和TNB）有较高的选择性。Nagarkar等[9]还设计了一种适用于检测水相中TNT的Zr-MOFs，其荧光可被TNT淬灭。

1。2。2 对挥发性有机物的检验文献综述

挥发性有机物：沸点介于50~250℃的化合物，饱和蒸气压超过0。001大气压（室温下），能够在常温下以蒸气形式存在。故检测VOCs具有一定的必要性。Lu等[10]制备了可用于测定丙烷浓度的MOFs色阶条带。Li等[11]设计了可以用于检测DMF的Ln-MOFs，并可重复利用。Shustova等[12]则制备了耐高温的Zn2(tcpe)和Mg(dhbdc)。常温下，Zn2(tcpe)对多种物质(NH3、三乙胺、N2、DMF、H2O)均有响应，并且在100℃以后这种MOF对氨气选择性会升高，相对应的对其他物质无响应。Zhang等[13]报道了一种2D层状MOF，吸附多种VOCs后依然具有荧光应答性响应，因此可以作为化学传感方面的良好材料。Wan等[14]合成了钇掺杂的MOF-5，并据此制备了可以检测异丁醇的材料。Liu等[15]使用四苯基乙烯为母体的配体进行研究，这种配体本身与金属进行反应后具有很强的荧光，并且吸附某些物质以后还会发现特定的变化。如与Zn2+进行反应后制备得到的多孔材料，[Zn2(TCPPE)]，在吸附VOCs后会发生发射峰蓝或发荧光淬灭，可用于VOCs传感监测。

1。2。3。测定有机溶剂中水分含量四苯乙烯羧酸及其金属配合物的合成和性质研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_190649.html