摘 要 协同催化是指在同一个反应体系中不同种类的催化剂通过协同、接力、联合等催化实现新型有机化学反应。在现代合成化学领域，两种或者两种以上催化剂参与的共催化体系，可实现原本不能或者难以发生的反应，实现了由简单易得的起始原料，通过一步反应直接合成出结构复杂的目标分子。本文重点研究了过渡金属和磷酸协同催化下萘酚的不对称烯丙基化脱芳构化反应以及碱催化手性二氢吡啶酮化合物的立体选择性氧化还原异构化反应。90031
本论文详细探讨了手性金属铱配合物和磷酸协同催化萘酚衍生物和消旋体 烯丙醇的不对称烯丙基化脱芳构化反应，并对反应条件和反应机理进行了详细的 研究，最终以较高产率、高对映选择性得到了所需的烯丙基化脱芳构化合 物，并提出了可能的反应机理。
毕业论文关键词：不对称催化；烯丙基化脱芳构化；氧化还原异构化；有机小分子催化； 协同催化
Abstract Cooperative catalysis refers to the fact that different kinds of catalysts in the same reaction system participate cooperatively to achieve significant enhancement in catalytic activity and/or selectivity through synergism, relay and combination pathway。 In the field of modern synthetic chemistry, the cooperative catalytic system involving two or more catalysts can promote the reaction which cannot be realized, and make the synthesis of complex target molecules from simple and easy accessible starting materials through one pot strategy。 In this paper, we investigated the asymmetric allylation dearomatization of naphthols and catalyzed by transition metal and phosphoric acid cooperative catalysts and the isomerization of chiral dihydropyridone compounds in the presence of two bases。
The asymmetric allyllicdearomatization of naphthol derivatives and branched allyl alcohols catalyzed by chiral iridium complexes and phosphoric acid were described。 The reaction conditions were carefully optimized and achieved desired dearomitized products in good to high yields and excellent chemo- and enantioselectivities。 And a plausible mechanism was proposed。源Q于W优E尔A论S文R网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201,8766
Keyword: Asymmetric catalysis; Allylic dearomatization; Redox isomerization; Organocatalysis; Cooperative catalysis
目录
摘 要 I
引言 1
2。手性铱配合物和布朗斯特酸共催化萘酚衍生物和来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766 烯丙基醇的不对称烯丙基脱芳构化反应 1
2。1手性铱配合物和布朗斯特酸共催化萘酚衍生物和烯丙基醇的不对称烯丙基脱芳构化反应 2
2。2实验部分 8
(R, E)-1-cinnamyl-1,3-dimethylnaphthalen-2(1H)-one (2-3a)： 11
参考文献 14
致谢 16
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近年来，共催化反应体系发展十分热门，引起了许多化学研究者的关注。其可以实现以往单一催化剂难以催化的反应，提高催化的效率和反应的立体选择性。具有高效、经济、操作简便等优点，在新药的设计与合成、天然产物合成中都有广泛的应用[1,2]。共催化体系能否有效地催化反应在于不同的催化剂之间能否和谐共存，应避免催化剂之间发生反应而影响催化活性。根据催化的方式不同，共催化可以分为四种类型，如 Scheme 1-1 所示：(i) 联合催化，催化剂 A 和 B共同催化两个反应物；(ii) 协同催化，催化剂 A 和 B 分别活化不同的反应物 R1和 R2，是共催化中最主要的一类催化模式；(iii) 两个催化剂先后活化同一个反应物，A 先将反应物 R1 活化为 R1’，催化剂 B 再将 R1’活化为 R1’’；(iv) 两个催化剂同时催化一个反应物。 共催化作用机制的不对称合成研究:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_195774.html