15mg DMF 4mL+ H2O 1mL 3滴浓HCl 80℃ 微晶
编号9的晶型最好。后来将编号9的实验方案复现了20个小瓶,准备进行溶剂交换,并应用于吸附研究。
2。2 In-MOFs的结构文献综述
In-MOFs的晶系为正交晶系,空间群为Ccca(No。 68)(详细的晶体参数见附录1)。每个铟离子与四个螺二芴单元配位,同时每个螺二芴单元与四个铟离子配位。螺二芴单元与铟离子的比例为1:1,由于螺二芴单元带四个单位负电荷,而铟离子为正三价。所以整个骨架带负电荷。在孔道中有二甲铵阳离子作为抗衡阳离子(二甲铵阳离子来自溶剂二甲基甲酰胺分解)(图3、图4)。
图3 In离子的配位环境
图4 每个铟离子与四个螺二芴单元配位示意图
为了使结构稳定,两个铟离子与两个螺二芴单元配位,形成一个正方形的格子,边长约为11Å(图5)。螺二芴配体中相邻苯环的二面角并不相同,其中C13-C14-C15-C16-C17-C18所在的苯环与C19-C20-C21-C22-C23-C24所有的苯环二面角为37。5°。C1-C2-C3-C4-C5-C6所在的苯环与C7-C8-C9-C10-C11-C12所有的苯环二面角仅为10。0°(图6)。经TOPOS分析,该晶体中存在二重互穿(图7),这样晶体的结构就更稳定。但孔隙率也相应变小,只有55。7%,这样便使后继的催化反应中底物难以进入催化剂内部,从而导致催化活性很弱或根本没有。从空间填充模型可以看出,In-MOFs内部还有孔道,因而该金属有机骨架化合物只能用于吸附研究(图8)。同时从以铟氧簇为节点的三维多孔结构,从a轴观察,有三种孔径不同的通道,所以也证明了上述观点(图9)。而铟氧簇中形成了以铟为中心原子,氧原子为顶点的十二面体。由于多面体中的铟氧键键长不同,所以该多面体不是规则的十二面体,而是扭曲的十二面体(图10、图11)。
由铟离子螺二芴四苯甲酸构筑阴离子型三维骨架材料研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_198634.html