characterized.

Keywords： β － keto acid; nucleophilic reagent; Lewis acid catalyst; ytterbium trifluoromethanesulfonate; decarboxylation reaction; addition reaction

目 录

第一章 绪论 1

1.1 β－酮酸的简介 1

1.1.1 β－酮酸的特点 1

1.1.2 β－酮酸的主要应用 2

1.2 β－酮酸参与的脱羧反应 2

1.2.1 β－酮酸参与的脱羧 Aldol 反应 3

1.2.2 β－酮酸参与的脱羧 Mannich 反应 4

1.2.3 β－酮酸参与的脱羧 Michael 反应 5

1.2.4 β－酮酸参与的其他脱羧反应 6

第二章 实验部分 9

2.1  实验试剂与仪器 9

2.1.1  实验仪器 9

2.1.2  实验溶剂与试剂 9

2.2  原料以及一系列底物的制备过程 11

2.2.1 原料β酮酸的合成 11

2.2.2  环状亚胺的合成 11

2.2.3 2,6－二叔丁基对甲基苯乙烯苯醌的合成 12

2.2.4  香豆素衍生物的合成 12

2.3  加成产物的合成 13

2.3.1  加成产物 2,6－二叔丁基－4－（3－氧代－3－苯基－1－（对甲苯基）

丙基）环己－2,5－二烯酮的合成 13

2.3.2  加成产物 2－（2H－色烯－2－基）－1－苯基乙酮的合成 14

2.4  反应条件的优化 14

2.4.1 催化剂对反应的影响 15

2.4.2  溶剂对反应的影响 16

2.4.3  底物筛选对反应的影响 17 

2.4.4  条件优化小结 18

结 论 20

致 谢 21

参 考 文 献 22

附 录 25 

第一章 绪论

1.1 β－酮酸的简介

酮是由羰基碳原子与两个羟基邻接构成。最重要的是酮的羰基是极性不饱和基 团，羰基的碳原子是高度缺电子的，所以亲核试剂与之发生的亲核加成反应是酮化 合物的重要化学特性。羰基酸有醛酸和酮酸之分，其中简单而重要的β－酮酸是乙酰 乙酸，即 3－丁酮酸。β－酮酸在受热或在酶的催化作用下容易脱羧为甲基酮：

图式 1－1 β－酮酸受热分解

β－酮酸的两个羧基之间还隔着一个碳原子。β－酮酸非常不稳定，它会自动脱 羧，在细胞中这个过程通过催化剂作用发生。比如在糖异生过程中草酰乙酸的脱羧。 最重的是β－酮酸是酮的比较超卓的替代物。在化学性质上 ：酮酸分子中含有羧基 和酮基两种不同的官能团，因此它既有羧酸的性质，如成盐和成酯等；又有酮的典 型反应，如与羟胺反应，加氢还原等。此外，由于两种官能团的相互影响，还有一 些特殊性质，如β－酮酸容易脱羧等。β－酮酸的分解有两种：酮式分解，乙酰乙酸 乙酯(又叫β－丁酮酸乙酯，简称三乙)，及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β－羰 基酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。酸式分解，乙酰乙酸乙酯及其取 代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸 式分解。 β-酮酸的合成及加成反应研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_204213.html