Vincenzo Calo[17]小组,用苯并噻唑为配体,碳酸氢钠作碱,用熔融的TBAB做溶剂,有效的实现了芳基卤和β-取代的丙烯酸酯的反应,但是所得到的产率并不是很高,并且有大量的副产物产生。Marcial Moreno-Manas小组用醋酸钯做催化剂,碳酸氢钠作碱, TBAB为助催化剂,DMF做溶剂,肉桂酸乙酯和对位取代的碘苯反应,得到主要产物(E)-3-芳基-3-苯基丙烯酸酯,立体选择性很好。在相同的条件下,对位取代的肉桂酸乙酯和碘苯反应得到的主产物就为相应的Z型。这也只是基于双取代烯烃上的反应,不是有端位烯烃和芳基卤一步生成二取代烯烃化合物的反应。2012年陈万芝[18]课题组的研究结果表明,丙烯酸乙酯和多种取代碘苯在醋酸钯做催化剂,醋酸银作碱, 醋酸做溶剂的条件下反应得到单一的二取代烯烃化合物,但是该体系有别于传统的Heck反应是在碱性条件下进行的。鉴于此,对双Heck反应的研究有着重要的实际意义和理论意义,这里我们使用实验室现有的催化剂。将其应用于双Heck反应中,在无水无氧的条件下验证该催化剂的催化活性,并对碱、溶剂、催化剂用量等条件对反应的影响进行深入研究。
2.实验部分
2.1 实验试剂与仪器
所用主要试剂:溴苯、邻溴氟苯、苯乙烯、碘苯、丙烯酸乙酯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴三氟甲苯、邻碘苯甲醚对碘苯甲醚、间溴氟苯、对溴氟苯、对溴氟苯、间溴氟苯、四丁基溴化铵都为分析纯。所用主要仪器:SHZ-D(Ⅲ)循环水式多用真空泵、熔点测定仪、核磁共振仪、RE-52-3-5旋转蒸发仪、气质联动、标准Schlenk真空线。
2.2实验药品预处理
N,N-二甲基乙酰胺的预处理:将市售DMAC倒入烧瓶,加入无水MgSO4干燥24 h,过滤除去MgSO4,向滤液中加入氢化钙, 回流搅拌12 h, 将DMAC减压蒸馏至预先干燥的瓶中,密封保存。选用催化剂为催化剂 双NHC双钯催化苯乙烯与芳烃的单Heck反应研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_37328.html