摘要：本论文以不同的TB衍生物为原料，首次设计合成了一系列新型TB类荧光化合物，丰富了TB荧光类衍生物的种类，为寻找更为多样的强荧光化合物打下基础。 产物结构经1H NMR、HRMS进行确认。40149
毕业论文关键词：荧光、Tröger’s Base衍生物、合成
Synthesis of heterocyclic derivatives of Tröger's base
Abstract: In this paper, different TB derivatives are used as raw materials to design and synthesize a series of new fluorescent TB compound for the first time, which enriches the type of TB fluorescent derivatives and build foundations to find more perse compounds of high fluorescent. All compounds were confirmed by 1H NMR and HRMS.
Keywords: Florescence; Tröger's base Derivatives; Synthesis
前言
虽然在一个世纪前人们就已经知道Tröger's base (TB)，但直到20世纪80年代人们才开始对它产生兴趣，并开始将其用于构建一些重要化合物。Wilcox等[1]证明了TB可为螯合及仿生系统的构建提供相对良好的手性框架；Yashima等人[2]使用了TB衍生物（邻菲罗啉）对DNA进行了识别。因此近几年Tröger's base及其衍生物重新成为研究的热点，其在多个领域都具有广泛的应用，尤其在手性溶剂、手性配体、笼状主体、分子仿生受体等领域[3-5]。
TB及其衍生物的两个桥头氮原子和两个对称稠和在八元骨架上的芳环使其具有极大的刚性和V型结构 (图1)，这样的结构使TB及其衍生物可以包容或捕捉很多分子或基团[6]。
   Tröger's base的结构
TB 骨架的V-型结构可消除π-π 堆积导致的荧光淬灭，这种特性结合其较大的分子刚性、生色及助色团使其成为优秀的荧光材料候选分子。
TB类化合物的反应大致有两类：一是芳香侧翼上的反应，二是V型二氮杂八元杂环桥上的反应。前者的反应活性取决于芳香侧翼体系本身，而其反应的种类大致有以下几种：Sonogashira[7]，Suzuki[8]，Ullmann[9]及Corrius-Kumada[10]反应等。但对于TB的偶联，尤其是C-N偶联反应报道较少，只有以下几个课题组做了相关研究：
Král 等[11]报道了浓盐酸催化下含吡咯环TB 衍生物的合成。
 Faroughi等人[12]首次增长了桥环顶端亚甲基链。
      Malik等人[13]利用Vilsmeier试剂得到了N,N-二甲基胺取代顶端亚甲基的产物。
Mariappan等[14]以POCl3为催化剂，通过TB桥端亚甲基与羰基化合物交换，合成了取代顶端亚甲基TB衍生物。
Yuan课题组[15]合成了具有多功能Π共轭结构和吡啶盐TB骨架的化合物，并且这些化合物由于具有较好的光物理性质，已经被研究用于OLED及生物传感器。
 虽然TB衍生物具有非常优良的光电性质(尤其是固态发光)，但与此相关的报道仅此一篇，因此合成含有TB单元并具有良好光电活性的新型化合物是我们未来的探索方向。

实验部分
实验仪器及试剂
主要仪器
AvanceDPX-400MHz核磁共振仪(TMS为内标)；BrukerMicroTOF-QII型质谱仪。
主要试剂
4-溴苯胺、4-碘苯胺、三氟乙酸、多聚甲醛、硼酸三甲酯、正丁基锂(2.5M)、1,10-邻菲啰啉、CuI、Pd(PPh3)4、Cs2CO3、NaAc。上述试剂中，四氢呋喃和甲苯需做无水处理，实验用水为蒸馏水。
实验步骤
化合物1a、1b及1c的合成：方法见文献[16,17] 杂环-Tröger's base衍生物的合成:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_38397.html