摘要在手性磷酸的催化下，靛红亚胺、醛和氨酯发生三组分反应，通过甲亚胺叶立德与靛红亚胺化学选择性的1,3-偶极环加成反应，高效构建具有潜在生物活性的咪唑烷螺氧化吲哚骨架，并获得较高的非对映性和对映选择性(up to 76% yield, 97:3 er, all >95:5 dr)，该反应不仅实现了首例甲亚胺叶立德与靛红亚胺的反常化学选择性的催化不对称1,3-偶极环加成反应，而且首次实现了咪唑烷螺氧化吲哚骨架的对映选择性构建。41062
该论文有图7幅，表2个，参考文献30篇。
毕业论文关键词：甲亚胺叶立德 咪唑烷螺氧化吲哚骨架 1,3-偶极环加成
Catalytic Asymmetric Cyclizations of AzomethineYlide with Isatin-derived Imines Leading to the Construction of Chiral Spiro-Framework
Abstract
A catalytic asymmetric chemoselective 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) of azomethineylide with imines has been established via a three-component reaction of isatin-derived imines, aldehydes and amino-ester in the presence of chiral phosphoric acid,which efficiently constructed biologically important spiro[imidazolidine-2,3'-oxindole] frameworks in good yields, high diastereo- and enantioselectivities (up to 76% yield, 97:3 er, all >95:5 dr). This reaction not only realized a catalytic asymmetric chemoselective 1,3-DC of azomethineylide, but also represented the first enantioselective construction of spiro[imidazolidine-2,3'-oxindole] skeleton.
Key word: azomethineylide spiro[imidazolidine-2,3'-oxindole] skeleton 1,3-dipolar cycloaddition
目 录
摘 要 I
Abstract II
目 录 III
图清单 IV
表清单 IV
1 前言 1
2 结果与讨论 3
3 结论 9
4 实验部分 10
4.1 实验试剂和仪器 10
4.2实验步骤 10
4.3化合物表征 10
参考文献 24
致谢 29
图清单
图序号 图名称 页码
图1 甲亚胺叶立德参与的催化不对称1,3-偶极环加成反应简介 1
图2 我们在靛红衍生的亚胺作为亲偶极体上的尝试 2
图3 模板反应条件的优化
3
图4 ent-5aa单晶结构 6
图5 可能的反应机理A 6
图6 探究反应可能的机理进行的控制实验 7
图7 可能的机理B 8
表清单
表序号 表名称 页码
表1 靛红衍生亚胺1的拓展 4
表2 芳香醛2的拓展 5
1 前言
甲亚胺叶立德与亲偶极体所发生的催化不对称1,3-偶极环加成反应（Scheme 1），是构建手性五元氮杂环化合物的重要方法[1-3]。随着这一领域的快速发展，目前缺电子的烯烃[1-2]和炔烃[4]（Scheme 1, eq 1）作为亲偶极体与甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应已经取得了一定的成果。
Scheme 1 Profile of catalytic asymmetric 1,3-DCs of azomethineylide
图1 甲亚胺叶立德参与的催化不对称1,3-偶极环加成反应简介
然而亚胺参与的催化不对称1,3-偶极环加成反应一直没有取得突破，在零星的报道中大多也只能用醛衍生的亚胺作为亲偶极体[5]（Scheme 1, eq 2）。甲亚胺叶立德与酮衍生的亚胺发生化学选择性的1,3-偶极环加成反应目前还没有报道（Scheme 1, eq 3）,更别说以催化不对称形式实现这一目的了[6]。但是，亚胺作为亲偶极体发生催化不对称1,3-偶极环加成反应可用于合成含有咪唑烷骨架的天然生物分子[7]和一些重要的手性催化剂及配体[8]。 基于靛红亚胺与甲亚胺叶立德的催化不对称环化反应来构建手性螺环骨架:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_40996.html