2)随机研究命中率较低,在国外使用较多,它可能会发现新的先导化合物或新的靶标及作用机理。如日本SDS公司开发的双环磺草酮。
3)改造是使用化学方法,对生物物质进行改造,或以生物的方法对化学物质进行改造,这种方法成功率较高。
4)仿生系为通过人工合成目标害物所专有的物质,这种方法多用于杀虫剂。
5)定向是抓住目标害物的组织,基因,酶等的结构和特质,定向设计并合成相应针对性的化学物质,这种方法较为有效但难度也很大。霍静倩等人已拟南芥转酮醇酶为靶标,利用计算机辅助药物筛选技术合成了新型酰胺类除草化合物[8]。
1.2.2世界农药市场及特点
1) 在世界农药市场中,除草剂市场一直居于三大农药(杀菌剂、杀虫剂和除草剂)榜首,且从21世纪以来,一直稳中有升。毋庸置疑,这将不断推动除草剂的研究发展;
2) 目前,世界已形成了新的农药品种体系;除草剂中较为值得关注的是光活性草铵膦,该剂可使草铵膦活性提高近一倍,主要用稻田,果蔬,花卉,树木等农作物[9];另外一种是草甘膦钾盐,为现代新农药开发提供了思路[10];
3) 传统农药品种依然是农药市场的主场,但也有不少新型农药成为了农药市场的新主角。比如碘甲磺隆、甲基磺草酮等[11-12];
4) 转基因作物的发展,特别是抗除草剂转基因作物的快速发展,加速了非选择性除草剂的发展。尤其是草甘膦和草铵膦两大灭生性广谱除草剂,既降低了成本又提高了药效、减少了药害[13]。但如今草甘膦市场低迷[14];
5) 抗性、药害、残留、用量大、毒性高等问题,使不少农药面临极大问题。有的甚至被禁止使用。如2016年7月1日,百草枯也将被禁止使用[14]。市场跌幅较大的多为传统农药;
6) 随着城镇化的不断发展,人们注重绿化,家庭园艺、草坪、苗圃、花卉等不断发展,使得非农业农药的市场也稳步上升。
总之,农药市场随着人类和社会的需求不断发展,需要不断的创新,优胜劣汰,陈旧革新。自有机合成农药问世以来,世界农药历经60余年的发展,目前已形成一个相对稳定并独具特点的市场。尽管传统农药依然支撑着农药市场,但有不少新农药品种已成为农药市场的新主角。如草甘膦,乙草胺,百草枯,异丙甲草胺一直在市场占有较大的市场份额。现在国家政府立法严格控制高毒性,高残留,环境不相容型的农药以及一些潜在的农药,但这并不意着新研发的农药就无法立足,绿色农药将取代那些产品。所以说新农药开发仍然有非常广阔的空间。
未来的酰胺类除草剂将向着超高效 、低残留、易降解方向发展 ,并将成为未来农田长期使用的除草剂[15]。苯氧乙酰胺类除草剂将作为一种酰胺优化的结构化合物将不断朝着高效,低残留,与环境相容的方向发展,另外通过安全剂等提高苯氧乙酰胺类除草剂的选择性[16]。
1.3 文献查阅、调研情况
1.3.1 酰胺类化合物概述
酰胺类除草剂主要主要品种有敌稗、萘丙酰草胺、甲草胺、毒草胺、吡氟草胺、乙草胺、丙草胺、新燕灵、丁草胺、氟草胺(氟草磺)、异丙氟草胺、异丙甲草胺、溴丁酰草胺等,目前稻田稗草对敌稗、丁草胺、丙草胺都已产生抗药性,有的甚至达到极高抗水平,杂草体内除草剂作用位点改变、杂草代谢解毒能力增强、杂草的屏蔽作用或与作用位点的隔离作用是杂草对除草剂产生抗性的3大主要机制[17]。由于酰胺类除草剂对禾本科杂草的幼苗防除效果好,而对成熟的植株或其他阔叶种类的效果差,并对作物的杀伤力也很大,这些潜在的问题已经得到相关学者的重视 。所以很多学者在不断对除草剂在安全剂方面,剂型方面,优化酰胺类活性结构方面做了大量研究的同时,发展新型苯氧乙酰胺类及其衍生物方面也在火热进行中。另外,也有些学者也在研究新型苯氧乙酰胺类除草剂方面希望使剂型最优化,如由水乳剂和悬乳剂代替油,能够降低对环境的污染同时也能够降低成本;还有开发了混剂并发现应用防除杂草的作用明显。特别是以微乳剂型为代表的绿色农药新剂型发展迅速[18]。目前,现代新型农药发展取得了较好的成果。 N-烷基苯氧乙酰胺的合成及表征(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_41151.html