鉴于以上原因，本文采用了两种反应物的初始浓度在不相等的条件下进行皂化反应[6-10]。在这一条件下，对酯类皂化这一反应的速率常数的条件进行了实验研究，从实验数据处理可以得出[17-21]，在氢氧化钠的初始浓度略大于酯类溶液的浓度的条件下，可以得到与反应物浓度相等时相近的结论，这是因为，在该反应体系中，反应消耗了与乙酸乙酯相等物质的量的氢氧化钠，造成该反应体系的电导发生相应的改变，另外在该条件下，反应所需的时间较短，氢氧化钠与乙酸乙酯的初始浓度也能较好地分别控制，通过实验结果可知，只要所用反应物在一定的浓度范围内，运用电导法可以较好地测定此反应速率常数k，误差小。然而当氢氧化钠的初始浓度小于酯类的浓度时，那么就不适合用电导法测其酯类皂化反应速率常数。这是因为当乙酸乙酯过量，氢氧化钠很快消耗完，但是由于乙酸乙酯为非电解质，对体系电导几乎没有影响，然而却影响反应速率造成实验数据处理作图时得不到直线[7]，因此，也就不适合用电导法测定在酯类浓度大于氢氧化钠浓度时的反应速率常数。综上，只要酯的浓度略小于碱的浓度就可以得到比较令人满意的结果[10-16]。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

DDS-11A(T)型电导率仪（附DIS型铂黑电极，上海雷磁仪器厂）；计时器1只；恒温槽1套；锥形瓶4只；胖肚移液管（25 mL）3支；烧杯；容量瓶（250 mL）3只；分析天平。

乙酸乙酯（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；氢氧化钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；醋酸钠（分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司）；蒸馏水。

1.2实验原理

对于二级反应：A+B→产物，以A和B的初始浓度相等为例。如果A与B起始浓度相等，都为ca则反应速率的表示式为

       (1)式中cx为t时A、B浓度的减小，上式可积分为         (2)

以 为纵坐标作图如果是直线，证明是二级反应，而且可以从直线的斜率计算出速率常数k。所以在反应进行过程中，只要知道反应物或产物的浓度，则能求得该反应的速率常数k。

乙酸乙酯的皂化反应在物理化学实验中是一个比较有代表性的二级反应，其反应式如下

CH3COOC2H5+ NaOH→CH3COONa+ C2 H5OH

由于OH-的电导率大，而CH3COO-的电导率小。因此，随着反应的进行，溶液电导率有显著降低。对稀溶液而言，强电解质的电导率与浓度有正比关系，而且该体系溶液的总电导率就等于各电导率相加之和。所以,源^自#优尔L文W论/文]网[www.youerw.com，可以通过测定在某一时刻的电导率来求出该反应的在某一温度的反应速率常数。

乙酸乙酯的皂化反应，浓度在不同反应时刻t时可表示为

       CH3COOC2H5+ NaOH→CH3COONa+ C2H5OH

t= 0         a　　　　　　b　　　　  0　　　　　 0

t= t         a -x          b-x         x           x

t= ∞        a -c          b-c         c           c

随着该反应的进行，反应物逐渐减少，生成了C2H5OH和CH3COO-，但是氢氧根的导电能力大于醋酸根离子，因此随着反应的进行，结果造成电导率逐渐下降。

如果乙酸乙酯与碱的起始浓度相等，也就是保持a=b，则该速率方程式相对简单，如下

(3)式中，0为t=0时该系统的电导、κt是该反应体系在某一时刻的电导，κ∞ 是t=∞时该反应体系的电导。在一定的温度范围下，(3)式可转换为 电导法测定酯类皂化反应速率常数(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_51428.html