2.8 产物结构与表征 15

2.8.1 部分原料的结构与表征 15

2.8.2 产物的结构与表征 16

参考文献 19

致谢 22

附录 23 

引言

近些年，DDQ氧化的苄基位Csp3-H键的反应研究也是一大热点。在合适的催化剂作用下，苄基位特别是烯丙基苄基位，不仅可以发生一些Csp3-H键的官能团化，而且可以参与多种杂原子环化反应。在有机合成中，芳环化合物将苄基氧化成芳醛或芳酮是一类极其重要的反应。研究和开发出简单、经济、环境友好的新方法无论在实践还是理论方面都具有重要的意义。αβ-不饱和酮因其独特的结构，可以发生Michael加成反应，有些也可以发生Rauhut-Currier反应(二聚)和Nazarov成环反应，因此被广泛的应用于有机合成化学中。通过分子内的反应可以实现一些环系构筑，从而实现一些有用化合物的骨架构建。

1，3-二苯基丙烯是一种非常重要的有机合成中间体，近些年化学工作者们在研究烯丙基苄位参与的有机合成中，曾多次报道以其作为起始底物的研究。如以1，3-二苯基丙烯为原料，实现了DDQ促进下的苄基位的脱氢偶联反应[1] (Scheme 1)：

 Scheme 1 DDQ促进下的苄基醚的脱氢偶联反应

在无溶剂的条件下实现了烯丙基苄位Csp3-H键的氰基官能团化反应。在此之前李朝军教授和北京大学的焦宁课题组均报道过类似研究[2-3]。

2011年，北京大学的焦宁课题组实现了以1，3-二苯基丙烯为底物，烯丙基苄位Csp3-H键参与的1，5-二取代四氮唑的合成[4] (Scheme 2)：

 Scheme 2烯丙基苄位Csp3-H键参与的1，5-二取代四氮唑的合成

随后，他们又发展了以1，3-二苯基丙烯等含苄基类化合物为起始底物，合成了酰胺类的化合物[5] (Scheme 3)：

 Scheme 3烯丙基苄位参与酰胺的合成

以简单的苄基烃类为底物，在温和的反应条件下快速高效的合成酰胺类化合物，在工业合成中具有重要的价值和意义。

2012年，他们又发展了利用TEMPO-O2的催化体系，实现了苄基位Csp3-H键参与的C-C键偶联反应[6] (Scheme 4)：

Scheme 4 TEMPO-O2催化体系作用下的C-C键偶联反应

在TEMPO-O2的作用下，苄基位Csp3-H键断裂，与各种亲核试剂作用形成新的C-C键得偶联反应。

综上所述，苄基位Csp3-H键的反应研究是有机合成方法学的一大热点。结合上述的报道，以1，3-二苯基丙烯为起始底物\实现DDQ氧化烯丙基苄基Csp3-H键的芳基化反应。在此，我们使用一种二芳基碘鎓盐[7]作为芳基化试剂，完成下式反应，如(Scheme 5)所示：

 Scheme 5苄基位Csp3-H键的芳基化反应

在我们使用没有干燥处理的溶剂DCE时，TLC监测原料很快就会消失，非常快速的生成一个主产物，通过柱层析法分离表征后，得到的不是期望的5a’，而是生成了苯乙烯基苯基酮即查尔酮。随后我们又做了下式反应，如(Scheme 6)示：

Scheme 6 1，3-二苯基丙烯生成查尔酮的反应

在不加入二芳基碘鎓盐的情况下同样生成上述的查尔酮6a，收率可达到85%。由于我们使用的溶剂没有进行干燥处理，于是我们猜想在反应过程中是否有H2O的参与，随后做了如下一些验证实验(Scheme 7)： 苄基位氧化成环反应研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_53775.html