摘要：本文介绍了以N-杂环卡宾做催化剂，以饱和羧酸和邻亚甲基醌为原料，不对称合成二氢香豆素化合物。该反应对映选择性好，产率高，原料易得。

毕业论文关键词：N-杂环卡宾、饱和羧酸、邻亚甲基醌、二氢香豆素、不对称合成50702

N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed enantioselective synthesis of coumarin derivatives

Abstract: The thesis introduces an N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed enantioselective synthesis of dihydrocoumarins from saturated carboxylic acid and o-quinone methides. The reactions are qualified for excellent enantioselectivity, good yields and easily available starting materials.

Keywords: N-heterocyclic carbenes; saturated carboxylic acid; o-quinone methides;   asymmetric synthesis; dihydrocoumarins 

目录

一、前言 1

二、实验部分 4

2.1 实验原理 4

2.2 实验仪器与试剂 4

2.3 实验步骤 5

三、结果与讨论 5

3.1 条件优化 5

3.2 底物扩展 7

3.3 反应机理 8

四、结论 9

五、实验数据 9

六、参考文献 11

NHC-促进的香豆素衍生物不对称合成

一、前言

3,4-二氢香豆素衍生物在天然产物中具有广泛的生物活性，并且是一种非常重要的药物[1]。3,4-二氢香豆素抑制醛糖还原酶和抗HIV以及抗疱疹、抗发炎、抗氧化、抗老化和抗癌等生物活性[2]。因此，构建3,4-二氢香豆素骨架的方法受到了广泛的关注。

目前二氢香豆素的合成方法主要通过过渡金属催化剂来实现[3]。

在2005年，Fillion课题组使用Yb(OTf)3催化苯酚与5-亚烷基麦氏酸的［3+2］环化反应，高分离产率合成了结构多样的杂环化合物[4] (Scheme 1)。

 Scheme 1. Fillion报道的香豆素衍生物的合成方法

在2014年，Howard课题组报导了一种2-烯丙基苯酚有源!自`优尔'文"论(文`网[www.youerw.com机钯的催化作用下高效合成3,4-二氢香豆素衍生物的方法[4] (Scheme 2)。

 Scheme 2. Howard报道的香豆素衍生物的合成方法

近年来，N-杂环卡宾（N-heterocyclic carbine, NHC）可以作为亲核试剂[5-7]、布朗斯特碱[8]和路易斯碱[9]催化一系列反应。

在2009年，Ye课题组报道了烯酮和邻亚甲基醌通过卡宾催化环加成合成了香豆素衍生物[10] (Scheme 3)。

 Scheme 3. Ye课题组报道的香豆素衍生物的合成方法

在2015年，Wang课题组提出二烯醛和硝基烯反应制备二氢香豆素[11]。这种方法原料有不易储存、制备等缺点 (Scheme 4)。

 Scheme 4. Wang课题组报道的香豆素衍生物的合成方法

在2014年，Scheidt的研究小组发现在CDI存在下，饱和羧酸通过原位活化生成二氢喹诺酮[12] (Scheme 5)。