G. R. Newkome Ru2+、Fe2+ 60° — 基于三吡啶的有机物 [3+3]型大环结构

1.2 金属–有机配合物的应用

金属–有机配合物代表了一个独特的功能性的分子容器，显示了有趣的识别特性和令人振奋的应用前景，让人联想到天然酶。带通孔的限域的空腔给选择性吸附和结合客体分子以及催化反应提供了特定的内部环境 [9-10]。以咔唑衍生物作为光敏剂衍生含双齿酰胺螯位点的配体与金属铈离子进行组装，获得化合物Ce–ZL[11]，这样一个含咔唑光敏剂的光敏篮状金属–有机四边形Ce–ZL可以用来捕捉[FeFe]-H2生物酶[12]，进而达到光催化制氢研究[13]。单晶X射线衍射分析表明这样的配合物Ce–ZL呈篮状的分子结构，Ce–ZL的每个分子由六个去质子化的配体和四铈离子组成，每个铈离子通过与三个三齿螯合位点达到九配位，并且位于正方形的顶点上，六个配体中的四个分布在正方形的边缘，并且交替和铈中心桥连，一个边缘上的Ce–Ce间隔为12.6 Å，位于同一方向上的四个配体的烷基链相互作用彼此充当篮的手柄，于正方形的另一侧的另外两个配体充当篮的底部。实验表明这样一个系统通过封装ATP抑制其活性等特点展现出了酶的特性[14]。

四醋酸铑二羧酸和3,3’-1,3-对苯二亚甲基(乙炔-2,1-取代）安息香酸自组装形成一种含有Rh-Rh键的分子式为 [Rh4(pbeddb)4(H2O)2(DMAC)2] (MOC-Rh-1)的金属–有机配合物。单晶X射线衍射分析表明，MOC-Rh-1呈灯笼型笼式结构，Rh2(CO2)4的一对桨轮和四个二酸配体相连。MOC-Rh-1的内腔尺寸为(9.5 × 14.8 Å2) (原子和原子之间的距离是从金属到pbeddb2−中苯基的距离)，在固体状态下笼子通过π-π堆积形成一维通道(9.5 × 11.1 Å2)。因此，MOC-Rh-1的结晶样品在非均相条件下具有多孔的笼，使用EA，TGA，PXRD，IR，UV-VIS和XPS等测试进行表征。催化实验表明MOC-Rh-1分别对催化分子内碳氢键的乙烯基的氨基化、二乙烯基和联芳基叠氮化物和吲哚的形成都具有较好的效果。该类多孔催化剂的回收与重新利用快速、便捷且至少循环九次其运行活性不会发生明显的降低，九次的循环转换率在93%至99%的范围内，但在第十次循环时转换率会降低到78%[15]。

1.3 论文思路

 所示为脑文格缩合反应的方程式

脑文格缩合反应是指含有活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱催化下脱水缩合生成α,β–不饱和羰基化合物及其类似物质的缩合反应。限域的空腔可以给催化反应提供特定的内部环境，弱碱基元的引入会赋予材料催化活化位点，同时，对于在限域空间内发生的反应，尺寸筛选是必须要考虑的因素。源`自*优尔~文·论^文`网[www.youerw.com因此，本论文通过制备具有限域空间且衍生酰胺弱碱位点的荧光金属–有机配合物来进行脑文格缩合反应的催化探索，其中，荧光功能化的引入是开展对底物分子活化的研究手段，是保障能够发生催化的前提。

2. 实验部分

2.1 配合物的合成路线和理论结构图

 所示为配合物Ce–BBAS的合成路线和理论计算结构图

2.2 实验步骤

2.2.1 实验仪器及药品

仪器：Varian INOVA核磁波谱仪、HPLC-Q-Tof质谱仪、F-4600荧光光谱仪、药匙、分析天平、滤纸、烧杯、量筒、滴管、磁力搅拌器、温度计、圆底烧瓶、冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗、搅拌子、微量注射器、烧杯、真空干燥器等。 荧光金属–有机配合物的制备及对脑文格缩合反应的催化研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_54785.html