摘要通过多步反应高效合成了 3 个 4,10-二甲基-2,8-二氨基-Tröger's Base 缩噻吩醛衍生物 (4)，将其与醋酸铜作为联合催化剂催化了苯并噻唑-2-乙腈 (5)、氰乙酸乙酯 (6)、芳醛 (7)和氨基吡唑衍生物 (8)的四组分反应，合成得到了 6个新的五取代吡唑[3,4-b]并二氢吡啶衍生物(9)。所有化合物结构均经 1HNMR 和13CNMR 确证。该论文有图1 幅，表3 个，参考文献12 篇。51449
毕业论文关键词：4,10-二甲基-2,8-二氨基-Tröger's Base 缩噻吩醛衍生物 合成 催化
Synthesis of4,10-dimethyl-2,8-N,N'-bis-thiophens-2-ylmethylene-Tröger's Bases and their catalysis in thepreparation of pyrazolodihydropyridinesAbstractThree 4,10-dimethyl-2,8-N,N'-bis-thiophens-2-ylmethylene-Tröger's Bases (4)were prepared by multi-step reaction in good yields. They were subsequently used asefficient co-catalyst with copper acetate to promote the four-component reaction ofbenzothiazole-2-acetonitrile (5), ethyl cyanoacetate (6), aromatic aldehyde (7) andaminopyrazoles (8) to afford six new 4,7-dihydro-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridinederivatives (9). The structure of all compounds was confirmed by 1HNMR and13CNMR.
Key Words: 4,10-Dimethyl-2,8-N,N'-bis-thiophens-2-ylmethylene-Tröger's BasesSynthesis Catalysis
目录
摘要Ⅰ
Abstract-Ⅱ
目录Ⅲ
1绪论-1
2实验部分-2
2.1实验试剂与实验仪器-2
2.2合成路线2
2.3实验步骤3
3结果与讨论4
3.1结果分析4
3.2可能的反应机理-5
3.3化合物的光谱数据6
4结论-10
参考文献11
致谢12
1 绪论Tröger's Bases (TB)是一个具有三价氮手性的分子，其最初被发现是在 1887年，德国化学家 Carl Julius Ludwing Troger[1]发表了一篇关于芳香胺和甲醛缩合的文章。他在实验中发现了一个预料之外的产物，但未能得出其结构。直到 1935年，Spielman[2]才仔细分析了该化合物的活性并提出了其正确的结构[3]（图 1-1）。N NCH3 H3C图 1-1. Tröger's Base 的结构在此之后，更多的学者加入了 TB 的研究行列。20 世纪初期，Wagner[4]等人最先研究了 TB 的形成机理。1944 年，Wieland[5]和 Prelog[5]运用手性 d-乳糖色谱柱技术成功拆分了 TB 对映异构体。20 世纪 80 年代以后，对 TB 的研究变得异常活跃。1985 年，Wilcox[6]首次报道了 TB 的晶体结构，他指出TB 的这种特殊构型和手性在分子识别领域是很有利的设计因素[7]。自此，TB 类化合物在多个领域的应用才被发掘出来[8]。近年来，随着科学家们对TB 的深入研究，其在各个领域的应用也得到了广泛的发展，在催化方面也有报道[9]。TB 分子的结构特点使其能与金属离子配位，从而可以作为催化剂催化有机反应[10]。Lottenbach等人[11]以TB为手性配体、三氧化铝/铂为催化剂催化了丙酮酸乙酯的不对称还原反应(Scheme 1)。Scheme 1.
手性 TB 为配体参与铂、三氧化铝催化丙酮酸乙酯的不对称还原Peroasamy 等人[12]以 K3Fe(CN)6 –TB-MeSO2NH2为共同催化剂催化了二苯乙烯的还原反应，得到了反式二醇 (Scheme 2)。Scheme 2. Tröger's base和MeSO2NH2作用下的烯烃还原目前，关于 TB的合成主要还是以提高产率为主，其他研究不多，对其在催化方面的应用研究也不尽如人意。而且，不管是作为金属配合物的配体还是有机催化剂，TB及其衍生物都没达到预期的效果。TB及其衍生物在有机催化方面的应用之所以受限制，除了制备困难，最主要是由于TB 自身的结构，一是碱性太弱，这就大大缩小了催化的范围；二是因为TB 结构只有两个桥头氮原子，活性位点太少源`自,优尔.文;论"文'网[www.youerw.com，类型单一。所以，想要将TB 及其衍生物开发出新型高效催化剂，就必须对其结构进行修饰，在TB 上引入更多的活性位点，增强其碱性以增强其催化活性。本文以简单易得的原料通过多步反应设计、合成了 3 个 4,10-二甲基-2,8-二氨基-Tröger's Base 缩噻吩醛衍生物， 并将其与醋酸铜作为联合催化剂催化了苯并噻唑-2-乙腈、氰乙酸乙酯、芳醛和氨基吡唑衍生物的四组分反应，合成得到了 6个新的五取代吡唑[3,4-b]并二氢吡啶衍生物。 4,10-二甲基-2,8-二氨基-Tröger's Base缩噻吩醛衍生物的合成及其催化的五取代吡唑:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_55080.html