最常见的电致化学发光体系有鲁米诺、过氧化氢、联吡啶钌等体系。在这些电致化学发光体系中，鲁米诺的 ECL 在分析化学中得到了广泛的应用。鲁米诺 ECL 葡萄糖生物传感器是基于葡萄糖氧化酶催化氧化葡萄糖的原理，具有操作简单和灵敏度高的优势。然而，这类生物传感器的稳定性较差，因为葡萄糖氧化酶 (GOx) 在 pH 值低于 2 且 pH 值大于 8，或者温度高于 40 °C 以上时，就会很快失去活性。要固定葡萄糖氧化酶到支持电极上的操作过程复杂冗长。因此，越来越多的研究者致力于更耐用和敏感的无酶 ECL 葡萄传感器的研制[3]。

凹土是一种稀有的非金属矿产，它是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物。世界上凹土资源比较少，仅分布在少数几个国家，现已经探明的凹土仅为 4000 万吨。100 多年来，世界上只有俄罗斯、美国、法国、中国等少数几个国家拥有凹土，所以凹土是十分珍贵的矿产资源。经过了几十年的发展，欧美等发达国家在凹土资源应用领域已经十分广阔，开发出的产品可以运用于建材、化工、机械、军工、核工业、纺织、环保、造纸、医药、食品等多个领域[4,5]。

与国外相比，我国的凹土发现比较晚，但是随着研究的深入我国对于凹土的开发利用也有了较大的进展。随着与国外的技术交流，我国已经建立起一批自己的科技力量和国内外的销售网络，在凹土的开采、加工、研究、应用、营销上有了自己的经验。淮安的盱眙是江苏乃至全国最大的凹土产地，盱眙已经探明的凹土储量占全国已探明凹土产量的 70% 以上，因此对于凹土的开发利用也是当地研究的一个重点项目。此外，二氧化钛是一种重要的半导体材料，曾被人们应用于光降解有毒化学物质方面，是染料敏化太阳能电池和 ECL 葡萄糖传感中最有前景的电极材料之一。尽管有许多关于二氧化钛光化学发光的报道，但是二氧化钛在 ECL 方面的应用却很少报道。因此，二氧化钛的基础材料在 ECL 领域的实际应用引起了人们很大的兴趣。

本文尝试用凹土作为催化剂载体，在其表面复合 TiO2 颗粒固定于玻碳电极表面，利用两者之间的协同效应，可能实现两种结构的优势互补，进而有效地增加鲁米诺电化学发光。此外，这种修饰电极稳定性好，灵敏度高并且响应速度快，并将其用于葡萄糖的测定。

2  实验部分

2.1  仪器与试剂

一 试剂

铁氰化钾 (K3[Fe(CN)6]) AR 广东汕头西陇化工厂

亚铁氰化钾 (K4[Fe(CN)6]·3H2O) AR 广东汕头西陇化工厂

磷酸二氢钾 (KH2PO4) AR 国药集团化学试剂有限公司

无水乙醇 AR 国药集团化学试剂有限公司

氢氧化钠

葡萄糖

鲁米诺

TiO2/ATT AR

ARAR国药集团化学试剂有限公司

国药集团化学试剂有限公司

百灵威化学试剂有限公司

张莉莉博士提供

α-Al2O3 粉末 1.0,0.3,0.05 μm 上海辰华仪器有限公司

二 仪器源^自·优尔·文.论,文'网]www.youerw.com

电化学工作站 CHI660D

玻碳电极 CHI104

铂丝电极 CHI115 

Ag/AgCl (3 KCl) 电极 CHI111

MPI-M 型微流控芯片分析系统

TiO2/ATT纳米复合物用于无酶ECL葡萄糖生物传感器的研制及应用(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_56120.html