氯离子测定的方法主要有莫尔法、硝酸汞滴定法、硝酸银滴定法、电位滴定法、直接电位法、分光光度法、原子吸收法、离子色谱法等。其中，化学分析法中的莫尔法是常规检验氯离子含量的测定方法。但随着分析仪器的发展，直接电位法和电位滴定法因为自动化程度高和分析结果的精密性好等优点，在氯离子检测中的优势愈发突显，在生产生活中得到越来越广泛的应用。通过经典的化学分析方法与仪器分析方法的比较研究，找出适宜的分析方法，对氯离子检测具有重要的指导意义。

测量COD的方法有重铬酸钾法、高锰酸钾法、库伦法、光度法、化学发光法等。目前测定水中化学需氧量的经典方法是重铬酸钾法和库伦法。

第二章 实验

 一、氯离子常用测定方法的应用及其特点比较

（一）莫尔法

（1）实验原理

在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，硝酸银标准溶液为滴定剂进行滴定。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl全部析出后，过量的硝酸银标准溶液与CrO42一反应，生成砖红色Ag2CrO4沉淀，反应达到终点。 

主要反应式如下： 滴定反应：Ag++Cl-=AgCl↓（白色）      Ksp=1.8×10-10

终点反应：2Ag++ CrO42-= Ag2CrO4↓     Ksp=2.0×10-12

（2）实验材料与化学试剂、实验仪器

氯化钠标准溶液(0.5 g／L)：将氯化钠置于坩埚内，在500～600℃高温炉中加热半小时，冷却后称取8.2430g溶于蒸馏水，定容至1000 mL容量瓶中。移取10 mL溶液定容到100 mL容量瓶中，得到0.5g/L氯化钠标准溶液。 

硝酸银溶液(0.1 mol/L)：称取8.5g硝酸银溶于蒸馏水，转移到500 mL容量瓶，定容后贮存于棕色试剂瓶中。置暗处保存，以防止光照分解。

铬酸钾指示液(5％)：称取5g铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银溶液直至有红色沉淀生成，摇匀，静置12 h。将溶液过滤后，定容至100 mL容量瓶中。 

滴定管：规格25 mL。 

移液管：规格l、10mL。

容量瓶：100、500、1000mL

（3）实验步骤

○1AgNO3溶液的标定

用移液管移取25.00mLNaCl溶液于250mL容量瓶中，加入25mL蒸馏水（沉淀滴定中，为减少沉淀对被测离子的吸附，一般滴定的体积以大些为好，故需加蒸馏水稀释试验），用吸量管加入1mL50g•L-1K2CrO4溶液，在不断摇动条件下，用待标定的AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点（银为贵金属，含AgCl的废液应回收处理）。平行标定三份，计算AgNO3溶液的浓度。

○2试样分析

用移液管移取100 mL自来水水样置于干净的锥形瓶中，另取一锥形瓶取相同体积蒸馏水做空白试验。用1mL移液管加入1mL50g•L-1K2CrO4溶液,在不断摇动条件下，用AgNO3标准溶液滴定至溶液出现砖红色即为终点。平行测定3份，计算试样中氯的含量。

计算公式： ρ=(V2-V1)×35.45×l 000/V   

式中：V2 —— 自来水水样消耗AgNO3 标准溶液的体积，mL；

           V1— — 蒸馏水水样消耗AgNO3。标准溶液的体 积，mL；

 V— — 自来水水样的体积，mL；

ρ一—Cl一质量浓度，mg/L。 

（4）注意事项

○1滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜的pH范围为6.5-10.5.如果有铵盐存在，溶液的pH需控制在6.5-7.2。

○2由于显色剂K2CrO4溶液显黄色，它的用量对于终点的指示有较大的影响，因此必须精确用移液管加入1mL。由于在黄色且不澄清(先有AgC1沉淀生成)的反应液中出现砖红色沉淀，少量的砖红色沉淀看不到,看到的是溶液颜色变成棕黄色，终点不容易判断。 电化学法测定氯离子和化学需氧量(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_56902.html