本章尝试用微波法和硬模板法分别制备了Zr-MOF催化剂和具有双层中空结构的球状ZIF-8[8-10],同时我们还利用多壁碳纳米管材料、ZrCl4以及对苯二甲酸在N,N-二甲基甲酰胺的溶液中制备出复合材料Zr-MOF/CNT。既改变了传统用的一般溶剂热合成方法,又为该类材料在储能、传感器、催化等领域的应用提供了广阔的空间。
1.2金属-有机配位聚合物的组成
金属-有机配位聚合物是由金属离子和有机配体通过配位键组装而成的配位化合物。从组成上,金属-有机配位聚合物可分为无机部分和有机部分。无机组分主要指金属离子、或由金属离子与某些配体的配位点作用所形成的特定的离子组成。另外无机部分还包括一些无机小分子配体,以及桥连配位的水分子、羟基等。有机组分指能提供配体作用的多齿的有机分子或者离子,它们在金属中心之间起着间隔和桥连作用。
1.3金属-有机配位聚合物晶体几种常见培养方法
1.3.1溶液法
取一定量的金属盐和选择的配体溶解在适量溶剂中,通过蒸发溶剂或者降低温度使溶液达到饱和,从而析出晶体。
1.3.2 扩散法
扩散法主要包括气相扩散,液层扩散和凝胶扩散三种方法。
(1) 气相扩散法 将选好的金属盐和配体分别溶解在选择好的适量溶剂中,将另一类低沸点溶剂扩散到溶液中从而得到配位超分子;或将产物溶解到以中国溶解度较大的溶剂里面,然后选择挥发度更大且能与溶剂互溶但产物溶解度晓得物质扩散进产物的溶液里,从而使溶液慢慢达到饱和形成晶体。
(2) 液层扩散法 将选好的金属盐和配体分别溶解在不同的溶剂中,将溶解度小的溶液置于另一种之上,两种溶液接触后,通过扩散形成配位超分子。扩散作用一般低于30 oC进行。
(3) 凝胶扩散法 将一种配体配置在内凝胶中,另一种组分(金属盐)的溶液置于在凝胶上,两组分通过扩散得到产物
1.3.3溶剂热法
将难溶化合物与水或其他有机溶剂一起放在耐高压的密闭容器 (反应釜) 中,然后将混合物加热至120-600 oC,溶剂沸腾时产生的压强使得在常温下难溶解难反应的原料发生化学反应,在超临界液体中溶解得到配位超分子产物,且在缓慢降温过程中得到结晶。溶剂热法对于合成溶解度低的化合物是十分有用。
2 实验部分
2.1实验试剂
间三苯酚、乙酰乙酸乙酯、四氯化锆、1,4-对苯二甲酸(H2BDC)、及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙酸乙酯。
金属有机框架化合物的制备及催化性能的研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_61877.html