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聚氨酯弹性体制备(2)

时间:2020-12-17 11:47来源:毕业论文
在聚氨酯弹性体的合成中,为了加快主反应的速度,往往需要加入催化剂,常用的催化剂有叔胺和有机锡两类,叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺

在聚氨酯弹性体的合成中,为了加快主反应的速度,往往需要加入催化剂,常用的催化剂有叔胺和有机锡两类,叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺、二甲基乙醇胺、吗啡啉等,其中以三乙烯二胺最重要;有机锡类有辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等。此外,还有有机汞、铜、铅和铁类,以有机铅、汞最为重要,如辛酸铅和乙酸苯汞等。有机二元酸,如壬二酸可作为聚醚型聚氨酯浇注橡胶的催化剂。胺类催化剂多用于泡沫配方中的成泡反应,在聚醚体系中,胺和锡类催化剂并用可获得最佳的泡孔结构。有机锡类催化剂通常催化-OH和-NCO反应过程,可避免-OH的副反应,该类催化剂除提高总的反应速率外,还能使高分子质量多元醇与低分子质量多元醇的反应活性趋于一致,从而使制得的预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度。使用催化剂对弹性体最终制品的性能是有不良影响的,主要影响高温性能和耐水解性。文献综述

在聚氨酯弹性体的合成中,扩链剂是指链增长反应必不可少的二元醇类和二元胺类化物[12]。浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外,其他扩链剂都可以使用,热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类;混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类。一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中最重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制备热塑性聚氨酯时用得最多,它不仅起扩链作用,还可调整制品硬度。 一般使用的二元胺类扩链剂都是芳香族的,最常用的是3,3’-二氯-4,4’- 二苯基甲烷二胺(MOCA),苯环上的氯原子取代基降低了氨基与异氰酸酯的反应速率,从而延长了釜中寿命,这对于手工浇注聚氨酯弹性体制品是极其重要的。其他一些二胺,如3,3’-二氯-聚联二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、联苯二胺和三嗪二胺等也可以作为聚氨酯弹性体合成中的扩链等。

填充剂是为了降低制品成本和改善耐热性,减少收缩率和热膨胀系数等某些性能而加入的。在混炼型聚氨酯橡胶中往往要加入20-30份炭黑,其目的不是为了补强,而是在保持橡胶物理机械性能基本不变的前提下降低制品的成本。随着炭黑加入量的增加,胶的拉伸强度与伸长率逐渐减小,硬度则直线上升,不同规格的炭黑对强度等性能的影响也不同,以易混槽黑为最好,其次是耐磨炭黑,半补强炭黑较差。其他填充剂如陶土、碳酸钙、硫酸钡等也可采用。在浇注型聚氨酯橡胶中,常用的预聚物/MOCA配料体系一般不加填充剂,因为体系粘度大,凝胶快,很难操作。在其他配料体系如预聚物/多元醇体系,用于制作铺装材、防水材、密封胶、修补胶、灌封胶及低硬度胶辊等产品时,往往加入碳酸钙、石英粉、钛白粉、陶土、重晶石、滑石粉、煤粉、玻璃微珠和玻璃纤维,该类体系粘度小,易添加并能改善加工性能、某些物性,且降低成本。在反应注射成型(RIM)制品中为提高制品的刚性和模量,降低热膨胀系数和制品成本,往往要加入玻璃纤维作填充剂,有时也加入云母片、碳纤维、聚芳酰胺等填充物。

本实验在制备聚氨酯弹性体时,添加了凹凸棒土和碳酸钙,得到了一系列改性聚氨酯弹性体。研究了不同的填料对弹性体性能影响以及催化剂对产品固化成型的影响。

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