1.1.2选题依据

本论文针对两个金属有机骨架进行了实验

（1）UiO-66-CN

随着越来越多更加稳定的MOF问世，由Lillerud开发的正四价锆基的MOF开始倍受人们的瞩目，UIOs，基于Zr6O6簇和线性二羧酸产生的配体（如1，4-对苯二甲酸，BDC）[8]表现出显著的化学性和热稳定性，并且UiO-66的类似物按官能团合成BDC的配体十分简易。此外，在其他MOF系统的使用中，UiO-66-NH2中氨基部分通过类似于PSM的方式也可以进行修改。本文通过文献寻求到的有关UiO-66-CN的合成方式是基于先产生UiO-66-Br的立体结构[9]，再针对此结构进行氰化，而实验尝试通过一条新的合成路线进行。

（2）Pd-MOF

Pd一直以来都是C-C偶联反应主要催化剂，而且 Pd催化的偶联反应长久以来都是形成C-C键最为高效的手段[10-11]。自20世界80年代，由Breslow通过使用无机物纯水替代有机溶剂进行反应得到良好的结果以来，水成为了绿色化学的重要研究对象 [12]，由于本身具有的许多潜在优点[13]又一次给予有机合成这一领域带来了新的挑战和研究方向，本文中，我们将以芳基重氮盐作为底物，利用一种Pd-MOF为催化剂进行以水为介质的C-C偶联反应，此介质在实验中的优点是在一般C-C偶联反应中需要加入碱性无机盐让反应正向进行，而大多碱性的无机盐都是不溶于有机溶剂的，这对于反应的进行和后处理都是具有一定影响，其增加了后续的操作流程诸如钯催化剂的回收，产物的回收等，而水则完全克服这些缺点，使反应物整体处于溶液状态，增大了反应物的接触面积，提高了反应的效率。

1.2研究进程

目前，国外正对MOFs的研究一直都是持续渐进的，目前美、法两国的两个研究所是领头羊，一个是在美国密西根大学的Yaghi研究小组，另一个是在法国拉瓦锡研究所的Ferey研究小组。Yaghi的材料设计与研究小组通过大量的系统研究已经为MOFs材料的合成打下了坚实的基础。同时于1995年开始，其小组就开始通过将不同的分子分别与Zn（II）和Cu（II）进行络合反应来合成MOFs。在此之后他们系统性的通过实验对不同的有机配体对MOFs孔结构的影响提出了一套实验性数据。在1999年，由1，4-对苯二甲酸（H2BDC）作为配体合成的MOF-5成为了这一领域研究中的里程碑[8]。

MOF-5(Zn4O6+)是由4个2价的锌离子和1个负2价的氧离子构成的，其三维立体骨架结构呈现出八面体连接的形式。MOF-5在一般的贮藏环境下性状为晶体，其具有比表面积高，孔道规则、容积大等的特点，基于这些产生了良好的储氢性能，并被广泛使用。文献综述

钯催化的C-C偶联是有机合成中的重要反应，构建联芳基化合物，目前普遍采用Suzuki反应作为理论依据。但在实验中，为了实现Pd的高催化活性，均相催化会利用有机配体加以辅助。这样导致了催化体系复杂，不利于分离和回收循环利用催化剂等困扰，而金属有机骨架作为一类最近几年才开始研究的材料，展现了解决上述问题的可能性，结构可调、易于合成使这类催化剂负载材料极具开发潜力。目前也已经在催化氧化加成和加氢还原等反应中有了一定的应用。芳基重氮盐通过不断的优化实验，目前已经总结出了简便、经济、快捷的制备方法，作为亲电试剂的替代物具有良好的反应性能，如卤代芳烃和三氟甲磺酸芳基酯等。目前运用空间也在不断开发，同时其具有环境友好等环保特点，是符合绿色化学的一类重要化合物。目前Pd催化下的芳基重氮盐反应的研究热点主要集中以下几类反应：Mastuda-Heck反应，Suzuki-Miyaura反应、羟基化反应，Stille反应，碳-杂原子偶联反应中。 MOF有机分子骨架的设计与合成研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_68215.html