3.2 硫原子上的甲基化反应 17

4 DMC 参与的羧甲基化反应 17

4.1 吲哚类的羧甲基化反应 17

4.2 苯胺类的羧甲基化反应 19

5 DMC参与的脱肟反应 20

6 DMC的拓展反应 22

7可能的反应机理 23

结论 23

致谢 24

参考文献 24

附录 28

 1 文献综述——碳酸二甲酯的研究进展

1.1研究背景

传统化学工业中所使用的化学原料有很大一部分是有毒的，有些是剧毒的，对人类有较大的危害；并且，化学工业向大气、水和土壤排放有毒、有害的物质，对人类的生存环境产生了负面影响。因此，传统的化学与化工正面临着可持续发展要求的挑战，从而需要大力研究和开发从源头上减少和消除污染的绿色化学（Green Chemistry）。绿色化学又称环境友好化学（Environmentally Friendly Chemistry）、环境无害化学（Environmentally Benign Chemistry）、清洁化学（Clean Chemistry），绿色化学的目标是不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，不再处理废物，它是一门从源头上阻止污染的化学[1]。

如何实现绿色化学的目标，是当前化学、化工界研究的热点问题之一。绿色化学的研究主要是围绕化学反应、原料、催化剂、溶剂和产品的绿色化开展的，如下图所示[2]：

绿色化学的实现途径可以概括为以下几个方面[3]：（1）开发原子经济性反应、（2）提高反应产物的选择性、（3）采用无毒无害的原料、（4）采用无毒无害的催化剂、（5）采用无毒无害的溶剂、（6）设计生产环境友好产品、（7）利用可再生资源合成化学品、（8）利用有机电化学合成方法。其中寻找无毒无害的基本化工原料是比较重要的一项内容。

碳酸二甲酯（dimethyl carbonate，简称 DMC）是一个新型绿色化学品，其毒性很低，早在1992 年欧洲就把它列为非毒性化学品[4]。它可替代光气、硫酸二甲酯及卤代甲烷等剧毒或致癌物用作甲基化和羰基化试剂，并能参与许多化学反应[5-6]。

目前关于DMC应用于（羧）甲基化反应的研究较多，但是反应一般需要在路易斯酸催化和高温（120-200℃）条件下才可以进行。反应过程能耗较大，条件比较苛刻，产率较低，限制了DMC在工业中的广泛应用。本课题旨在通过选择合适的含硫试剂优化反应条件，使DMC参与的（羧）甲基化反应可以在温和条件下进行，降低能耗，取得较高的收率。

1.2碳酸二甲酯的性质

1.2.1物理性质

碳酸二甲酯的分子式为 C3H6O3，结构简式为CH3OCOOCH3。它在常温下是一种无色透明、略带香的液体。熔点 4℃，沸点 90.3℃，相对密度 1.071（20℃），折光率 1.316（20℃），闪点 17℃，着火点 465℃，粘度 0.625×10ˉ³Pa⋅s（20℃），介电率 2.6，溶解度 13.9 g/100gH2O，在 350℃以上高温分解，基本无毒，对金属无腐蚀性，能以任意比与有机溶剂醇、酮、酯混合，是一种优良的溶剂。

1.2.2化学性质

 碳酸二甲酯具有酯的通性。与水会发生水解反应，但速度缓慢；在碱性或酸性条件下，水解加快，生成甲醇和二氧化碳。碳酸二甲酯分子中含有-CO、-CH3、-COOCH3等基团，具有各种反应活性，能与含活泼氢基团的化合物如醇、酚、胺、酯等进行羰基化、甲基化及甲氧羰基化等反应。 碳酸二甲酯用于甲基化和羧甲基化反应的研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_69294.html