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过氧化甲乙酮的热危险性研究(4)

时间:2017-05-21 14:18来源:毕业论文
表2-1 不同扫描速度下52%MEKPO的热动力学和安全性参数 /℃min-1 m/mg 总放热量△Hd/Jg-1 第一个峰 第二个峰 T1/℃ Tmax/℃ △Hd/Jg-1 T2/℃ Tmax/℃ △Hd/Jg-1 1 2.13 1243.


    表2-1 不同扫描速度下52%MEKPO的热动力学和安全性参数
β/℃•min-1    m/mg    总放热量△Hd/J•g-1    第一个峰    第二个峰
            T1/℃    Tmax/℃    △Hd/J•g-1    T2/℃    Tmax/℃    △Hd/J•g-1
1    2.13    1243.38    28.31    94.32    579.51    123.85    177.83    662.87
2    2.13    1154.82    30.95    100.00    700.97    138.82    186.30    453.85
4    2.09    1223.66    74.57    109.83    717.03    163.48    218.91    506.66
10    2.10    866.97    78.55    144.83    477.02    170.67    206.66    389.55
2.3.2  动力学分析
本论文主要采用Kissinger法、Ozawa法对DSC数据进行动力学分析。对DSC数据进行动力学分析的方法还有普适积分法、Šatava-Šesták法等。但Šatava-Šesták法仅适用于非等温固相热分解动力学的研究,普适积分法只采用一条DSC曲线,在曲线的选取上即存在了很大的随意性,用VB程序进行相应计算时,每条DSC曲线能得到许多符合条件的机理函数、活化能和指前因子,不够精确且带有较大的人为选择性。
2.3.2.1  Kissinger法
运用Kissinger法前提:假定DSC曲线上峰值温度Tmax处的反应速率最大,且反应服从阿伦尼乌斯方程。
对于反应A′(s)→B′(s)+ C′(s)
式中:t——时间;
f(α)——反应机理函数的微分形式;
k——反应速率常数,s-1;
由上述三式得:(2-4)
式中:α——t时刻试样已反应物质的百分数,或称转化率、反应深度;
        A——指前因子,s-1;
         β——升温速率,℃ min-1;
        E——反应的活化能,J•mol-1;
        R——理想气体常数,J•mol-1k-1;
      T——温度,K;
对式(2-4)两边微分,得
                  (2-5)
故在Tm处,即T=Tp
                       (2-6)
将式(2-6)代入(2-5)式,得:
                              (2-7)
Kissinger认为, 与β无关,其值近似等于1,因此,从(2-7)可知
                                              (2-8)
对公式(2-8)两边取对数,得式(2-9),也即Kissinger方程:
                                    (2-9) 过氧化甲乙酮的热危险性研究(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_7497.html
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