2.2.2 化合物[Cu(L1)](2)的合成论文网

称取H2L1 (13 mg) 于小瓶中，吸取DMF 2 mL。振荡溶解，然后将瓶子放入超声仪，使之充分溶解。其后加入CuCl2·2H2O (28 mg) 再次超声使其溶解，最后加50 μL或100 μL HNO3 超声溶解。拧紧盖子放入烘箱中，在95 oC下反应3天。缓慢降至室温后，底部析出微量蓝色晶体约13 mg。

2.2.3 化合物[Zn(L2)](3)的合成

称H2L2（10 mg）于小瓶中，吸取DMF 2 mL，振荡溶解。然后将瓶子放入于超声仪，使之充分溶解。其后加入Zn(NO3)2·6H2O（20 mg）再次超声使其溶解，最后加入50 μL HNO3超声溶解。拧紧盖子放入烘箱中，在70 oC下反应3天。缓慢降至室温后，底部析出透明晶体约10 mg。

2.2.4 化合物[Cu(L2)](4a) 的合成

称取H2L2  (10 mg)于小瓶中，吸取DMF 2 mL，振荡溶解，然后将瓶子放入超声仪中使之充分溶解。其后加入CuCl2·2H2O（20 mg）再次超声使其溶解，最后加入50 μL HNO3超声溶解。拧紧盖子放入烘箱中，在70 oC反应3天。缓慢降至室温，底部析出蓝色晶体约10 mg。 

2.2.5 化合物[Cu(L2)](4b) 的合成

称取H2L2 （10 mg）于小瓶中，吸取DMF 2 mL，振荡溶解，然后将瓶子放入超声仪中使之充分溶解。其后加入Cu(NO3)2·6H2O（20 mg）再次超声使其溶解，最后加入25 μL HNO3超声溶解。拧紧盖子放入烘箱中，在70 oC下反应3天。慢慢将至室温后，底部析出绿色晶体约10 mg。

3. 结果与讨论

3.1 合成条件探索

在利用两类含氮羧酸配体和金属反应制备配合物的过程中，我们发现反应的溶剂、酸度、温度、原料的摩尔比均对产物的形态、产量有着很大影响，因此我们做了系列合成条件的探索。

首先做H2L1 和Zn(NO3)2·6H2O的合成，两者之间的摩尔比为1:2，反应三天后得到的产物为大量黄色漂浮物且无晶体产生。在这之后更换金属盐与配体的摩尔比为2:1，反应三天后得到绿色晶体。此外温度对该实验也有影响，在金属盐与配体的摩尔比为2:1时将原来的反应温度更改为95 oC，反应三天后得到澄清溶液且无晶体产生。最后加入DMF与乙醇的量也与产生晶体与否有关系，当加入0.5 mL DMF和1.5 mL乙醇在80oC 下反应三天。试验后得到澄清溶液无晶体产生，只有当DMF和乙醇的加入量为1:1时才有大量晶体产生。

对于配体H2L1和CuCl2·2H2O 的合成实验，在分别加入50 μL和100 μL HNO3在95 oC 的情况下反应三天,加入50 μL HNO3的实验比加入100 μL HNO3的实验得到的晶体更多且晶体更大。反应温度对此实验也有影响，在80oC下反应三天得到的是澄清溶液无晶体产生而在95 oC下可以得到大量的蓝色晶体。文献综述

对于配体H2L2和Zn(NO3)2·6H2O的实验，分别试验过加入50 μL和70 μL HNO3，在反应三天后加入50 μL HNO3的实验得到的是白色晶体，而加入70 μL HNO3的实验得到的是大量白色漂浮物且无晶体产生。

对于配体H2L2和Cu(NO3)2·6H2O的实验，分别试验过加入25 μL和50 μL HNO3，在70 oC下反应三天都没有产生晶体。再重复反应6天后加入25 μL HNO3的实验得到了大量绿色晶体,加入50 μL HNO3反应后没有晶体产生。

对于配体H2L2和CuCl2·2H2O的实验，分别试验过加入25 μL和50 μL HNO3，在70 oC下反应三天都有产生晶体，但是加入25 μL HNO3的实验得到的晶体量多但晶体都较小，与此相反加入50 μL HNO3的实验得到的晶体量少，晶体较大且形状规整。经过上面的各条件摸索，实验最适宜的合成条件，见表1。

表1. 化合物1、2、3、4a和4b合成的最佳条件

样品号 咪唑羧酸金属有机框架化合物的水热合成及性质研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_77993.html