1。2 DFT 的发展与应用

密度泛函理论（DFT）是一种研究多电子体系电子结构的量子力学方法，近年来发展 迅速[8]，目前在化学上的应用已有许多，赵珉等人[9]用 DFT 方法对不同取代基团偶氮苯系 列化合物的非线性光学性质进行分析，发现偶氮（N=N）键在分子中起到传递电荷的作用， 且前线分子轨道跃迁对 NLO 有重要贡献。居发亮[10]等对顺式与反式偶氮苯衍生物分子进 行理论研究，结合有限场（FF）方法和密度泛函理论对分子 NLO 性质和电子光谱进行分 析，结果表明：反式分子具有更好的 NLO 性质。

2 计算方法

在本文中，借助 Hyperchem 6。0[11]软件包建立化合物的初始构型，用 B3LYP/6-311G**、 B3LYP/ 6-311++G**、HF/6-311G**和 HF/6-311++G**四种计算方法对上述分子进行几何构 型的优化，在得到分子稳定构型的基础上，计算化合物的激发态能量和电子光谱，所涉及 计算均在 Gaussian 09W[12]程序包完成。