摘 要：二硒醚是有机硒化合物的中间体，在有机硒化学中占据重要地位。本论文着重探索利用新方法合成二硒醚——由醇合成二硒醚和新方法中醇羟基保护的反应条件，设想先把醇羟基保护起来，用对甲基苯磺酰氯保护羟基，再用Se/CO/H2O体系还原，最终生成目标产物二硒醚。作者通过点板、走板对对甲基苯磺酰氯保护的产物进行确定，然后再用硒把保护后的产物还原羰基化，再次进行点板、走板、测熔点看是否有二硒醚产生，进一步确定猜测是否可行。9942
关键词：醇；保护醇羟基；Se/CO/H2O体系；反应条件
The Synthesis of Diselenide from Active Alcohol
Abstract：Diselenide is a kind of organic selenium compounds and occupied an important position in the chemistry of organic selenium. Diselenide is an important intermediate. This article focuses on exploring the method of synthesis of Diselenides by using active alcohol and reaction conditions of the protection of alcoholic hydroxyl. First I conceived of the protection of an alcoholic hydroxyl with p-toluenesulfonyl chloride, then used Se/CO/H2O reduction system and get the target product which is diselenide. On board through the point, the products which are protected by p-methyl benzene sulfonic chloride were identified. Then the protected product is tackled by reduction carbonylation by using selenium compound. Counting the board again, walking the plank and NMR are to verified if diselenide is produced and the feasibility of speculation is determined.
Key Words：Alcohol; Protection of alcoholic hydroxyl; Se/CO/H2O system; The reaction conditionsm
目 录
摘 要 1
引 言 1
1 实验部分 4
1.1 实验所用仪器与试剂 4
1.2 PhCH2OTS 的制备 4
1.3 二硒醚的制备 8
2 条件的选择 10
2.1 酸碱条件对反应的影响 10
2.2 溶剂对反应的影响 10
2.3 温度对反的影响 10
2.4 水量对反应的影响 10
3 结果与讨论 11
3.1 结果讨论 11
3.2 产物核磁氢谱 11
4 结 论 11
参考文献 11
致 谢 14
由醇合成二硒醚引 言
早在1817年，瑞典化学家J.J.Bergelius就发现了元素硒。现已知元素硒有优尔种同素异形体，其中α单斜晶体、β单斜晶体和灰色三角晶体最为重要。与此同时非晶态的固体硒也有三种存在形式：红硒和黑色的两种非晶体玻璃状的硒。硒与氧、硫同族，同为氧族元素。硒是动植物体内必需元素和植物有益的营养元素，与人体健康分不开。有机硒化合物是重要有机试剂和合成中间体，其中硒醚是应用最广泛的有机硒试剂。二硒醚中具有Se-Se键，具有生物活性，有些可用作橡胶生产的改良剂，有些可用于半导体材料的前途，还有一些硒醚是重要的抗生物氧化作用药物。因此合成二硒醚意义重大。近年来，有机硒在生物学研究领域取得了一系列重大进展，有效地推动有机硒的合成与研发。Klayman[1]和Shamberger[2]曾分别于1973年和1983年对当时具有生物活性的有机硒化合物的研究进展进行了综述。至今，人们合成出大量具有生物活性的有机硒化合物主要包括：含硒杂环、二硒醚、硒醚及硒氰四大类[3]。其中二硒醚是有机合成中应用最广的硒试剂，由它可转变成多种有用的有机硒化合物[4-5],同时二硒醚是一类重要的有机硒类抗氧化剂，所以在有机化学中研究最多。芳香族二硒醚是二硒醚化合物中重要的一族化合物，现在二苯基二硒醚等[6]一系列芳香族二硒醚在有机合成和生物活性研究中有着广泛的应用。因此对芳香族二硒醚的合成方法的研究与优化，具有重要的科研价值。通常二硒醚由Grignard试剂与硒[7]或二硒化钠与卤代烃[8]、磺酸酯[9]反应制备。前面所提到的方法为二硒醚合成的经典方法，与Klayman方法相比较有很多优点，但仍有不足的地方。本文作者将设想以Se/CO/H2O体系进行二硒醚的合成。Se/CO/H2O体系在有机物的还原反应中占据重要地位，该体系有高效的选择性、反应条件温和、产率高等优点。T.Miyata[10]和J.Skupinska[11]等人报道了Se/CO/H2O体系在三乙胺存在下可以还原芳香族硝基化合物为芳香胺的反应，各种芳香胺的产率从中等到良好(25%～86%)不等： 由醇合成二硒醚+文献综述:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_8833.html