根据Natarajan相关文献的报道[见1。3。1。1(1)],设计如下的反应,见图2。5。
图2。5 1-金刚烷甲酸在Ag2CO3/NO2BF4/DMA体系下的脱羧硝化
(1)操作步骤及实验现象文献综述
向25 mL的单口烧瓶中加入1-金刚烷甲酸(1 mmol,0。180 g),Ag2CO3(0。5 mmol,0。140 g),NO2BF4(1。5 mmol,0。290 g),10 mL的DMA,用真空泵抽真空,溶液立即变为蓝色,通N2保护下,油浴温度90℃磁力搅拌反应12 h,冷却至室温,反应溶液变为黄色,并有少量灰黑色沉淀。加入10 mL水稀释,倒入60 mL分液漏斗,加入20 mLCH2Cl2萃取,取下层,重复萃取三次,合并萃取液,加入无水Na2SO4干燥,静置,澄清,将溶液减压蒸馏,得到白色固体,用TLC确定洗脱液极性,过200~300目硅胶柱[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:6],得到唯一的白色固体(0。12 g)。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1。69 - 1。76 (m, 6H), 1。91 -1。92 (d, J = 2。05 Hz, 6H), 2。03 (s, 3H), 11。27 (s, 1H) ; 13C NMR (500 MHz, CDCl3) δ(ppm): 28。0, 36。6, 38。7, 40。7, 184。0。核磁谱图见图2。6,2。7。
图2。6 1-金刚烷甲酸的1H NMR (CDCl3)谱图
图2。7 1-金刚烷甲酸的13C NMR (CDCl3)谱图
(2)分析与讨论
通过与标准谱图作对比,可以看出,得到的白色固体为原料,从而得到此反应条件下,1-金刚烷甲酸无法实现脱羧硝化。得到的白色固体是原料的情况下,其余0。06 g的1-金刚烷甲酸可能在萃取过程中溶于水相而流失。
2。3。2。2 Ag2CO3/i-PrONO2/DMA体系下的脱羧硝化的尝试
同上,设计如下反应,见图2。8
图2。8 1-金刚烷甲酸在Ag2CO3/ i-PrONO2/DMA体系下的脱羧硝化
(1)操作步骤及实验现象来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
向25 mL的单口烧瓶中加入1-金刚烷甲酸(1 mmol,0。180 g),Ag2CO3(0。5 mmol,0。140 g),i-PrONO2 {1。5 mmol,0。5 mL[V(i-PrONO2):V(石油醚)=1:1]},10 mL的DMA,用真空泵抽真空,通N2保护下,油浴温度90℃磁力搅拌,回流,反应12 h,冷却至室温,反应溶液变为黄色,并有少量灰黑色沉淀。加入10 mL水稀释,倒入60 mL分液漏斗,加入CH2Cl2(20 mL×4)萃取,取下层,合并萃取液,加入无水Na2SO4干燥,静置,澄清,将溶液减压蒸馏,得到白色固体,用TLC确定洗脱液极性,过200~300目硅胶柱[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:8],得到白色固体(0。080 g)。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1。69 - 1。76 (m, 6H), 1。91 -1。92 (d, J = 2。05 Hz, 6H), 2。03 (s, 3H), 11。27 (s, 1H)。核磁谱图见图2。6。
(2)分析与讨论
通过与标准谱图作对比,可以看出,得到的白色固体为原料,从而得到此反应条件下,1-金刚烷甲酸无法实现脱羧硝化。
金刚烷羧酸以及芳香族羧酸的脱羧硝化反应研究(5):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_88617.html