2。3  单晶衍射及结构测定

化合物1的单晶数据测试是在Bruker Smart APEX2 CCD单晶衍射仪上进行的。采集了θ范围在2。20-24。79°之间的化合物1的半球数据，数据用APEX2程序还原，其中包含了Lorentz因子、极化、空气吸收、以及由于通向面探测器的路径不同导致的强度差异进行的校正，此外，还进行了多重扫描吸收校正。单晶结构分别用SHELXS97和SHELXL97采用直接法解析并针对F2进行全矩阵最小二乘法精修[6]，对所有的非氢原子进行了各向异性精修，所有氢原子置于计算好的位置上进行各向同性精修，其各向同性位移参数关联到与其成键的非氢原子上。溶剂分子高度无序，我们没能成功定位并精修溶剂峰，这些溶剂分子用PLATON中的SQUEEZE子程序移除（每个晶胞挤出753个电子，对应于约5个甲醇和31个水分子的衍射贡献），结构用生成的数据再次精修。

3  结果与分析

3。1  配合物1的表征结果

配合物1 (C125H250Cu9N72O36W6)的元素分析(%)计算值为：C 29。95, H 5。02, N 20。12；实验值为：C 29。69, H 4。7, N 20。29。红外数据(KBr，cm−1)：2121。5 (μ−CN)。絮状沉淀元素分析(%)实验值为：C 28。88, H 3。92, N 20。88。如图2和3中所示，配合物1和絮状沉淀的红外光谱和XRD图谱的比较，结合元素分析，表示沉淀物中含有非晶相的配合物1，但我们无法得出其可能的化学组成。来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

配合物1的晶体在母液中并不稳定，中断外加电压后，晶体在24 h之内会逐渐转变成蓝色絮状沉淀。八氰合金属配离子和很多不同的阻断配体都可以得到[M'9M6]型簇合物，这表明[M'9M6]是热力学稳定产物，然而，对于CuII离子，典型的[M'9M6]型簇合物至今未得到。我们相信，由于CuII的姜−泰勒扭曲，[Cu9M6]并不是热力学产物。在电化学合成中，[Cu9M6]作为一个优先产物形成后，随着时间的推移逐渐转化为絮状沉淀，这表明该反应能立刻产生[Cu9M6]簇合物，并被动力学过程所控制。

配合物1的晶体学数据(CCDC 1059792)：单斜晶体，P21/n, C125H250Cu9N72O36W6, Mr = 5012。74, a = 17。796(3), b = 17。665(3), c = 28。230(4) Å, β = 91。778(2)°, V = 8870(2) Å3, Z = 2, ρcalcd = 1。877 g cm−3, R1 = 0。0448, wR2 = 0。1107, μ = 4。985 mm−1, S = 1。040。