表1。1 RDX、HMX、TATB 和 FOX-7 的性能对比
性能参数 FOX-7 RDX TATB
热安定性/℃ 240 215 287
热分解活化能/(kJ/mol) 234。416 200。928 -
5s爆发点/℃ 215 220 -
晶体密度/(g/cm3) 1。878 1。82 1。803
爆速/(m/s) 9090 8800 8108
爆压/GPa 36。6 34。7 31。1
撞击感度/cm 126 38 170
摩擦感度/kg >36 12 >36
冲击波感度/mm 6。22 9。33 -
从表1。1可以看出,FOX-7是一种性能非常优异的高能钝感炸药,所以近年关于FOX-7及其衍生物的报道逐渐增多。
1。3。1 FOX-7的研究状况
1992年,Baum 等[15]首次报道了1,1-二碘基-2,2-二硝基乙烯与胺反应,生成相对应的胺基取代碘基的2,2-二硝基乙烯。但是最终结果没有得到FOX-7。
1998年,Nikolai V Latypov等[9]人合成了FOX-7,这是世界上首次合成出FOX-7。合成方法是:低于30℃温度下,用硝硫混酸作硝化2-甲基咪唑得到中间产物2-(硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮,产率大约为13%,然后再水解中间产物,生成FOX-7,产率约为87%。
人们对FOX-7的合成工艺进行了大量的研究工作与优化后,得到了三种[16]主流的关于FOX-7的合成方法:
(1)2-甲基咪唑法
Nikolai V Latypov等[8]首先提出FOX-7的合成方法。以2-甲基咪唑为前体,用硝硫混酸在低于30℃的条件下硝化得到2-(硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮。抽滤过后用三氟乙酸进行洗涤,得到中间体粗产物。然后用氨水进行胺化反应得到FOX-7,产率为13%。周诚等[17]对这条合成路线进行工艺优化后合成FOX-7的最佳产率13。4%。图1。1为合成路线。
图1。1 硝化甲基咪唑法合成 FOX-7 路线
蔡华强等[18]的改进方法是对原料进行硝化后生成中间体2-(二硝基亚甲基)-5,5-二硝基-4-咪唑烷二酮,然后用水或无机强酸作为水解所得的中间产物。使用水作为开环试剂时,效果最佳,产率能达到35。8%。图1。2为改进后的合成路线。文献综述
图1。2 改进硝化甲基咪唑法合成FOX-7路线
(2)盐酸乙脒法
使用盐酸乙脒和乙二酸二乙酯作为原料,通过缩醛反应生成2-甲基-2-甲氧基-4,5-咪唑烷二酮。接着,用硝硫混酸进行硝化,之后在甲醇或者乙醇重结晶制得2-(二硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮,最后水解得FOX-7。此种方法产率率为58%。图1。3为合成路线。
图1。3 盐酸乙脒法合成路线
这种方法也是Nikolai V Latypov 等[9]提出的。Yongxiang Li 等[19]研究了开环方法,得率提高到了65。5%。李文苗[20]对此方法进行工艺优化后,得率提高到82%。
(3)2-甲基嘧啶-4,6-二酮法 高能低感化合物的合成研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_89790.html