Figure1。8 Witting反应法合成二苯乙烯及其衍生物

1。1。1。3Siegrist反应

Siegrist反应是指在叔丁醇钾（tBuOK）催化和加热的条件下，亚胺和含有活泼甲基的芳香族化合物制备二苯乙烯及其衍生物的反应，使用该方法首先需要亚胺，反应产率较低。具体的反应式如下：

 

 

 

Figure1。9 Siegrist反应法合成二苯乙烯及其衍生物

1。1。1。4Perkin反应

Perkin反应是在有强碱弱酸盐的作为催化剂的条件下，没有α-H的芳醛和有α-H的酸酐发生缩合反应，并生成α,β-不饱和羧酸化合物的反应，然后通过脱去羧基即可得到相对应二苯乙烯类化合物。具体反应式如下：

 

 

 

 

 

Figure1。10 Perkin反应法合成二苯乙烯及其衍生物

1。1。1。5Knoevenagel缩合反应

Knoevenagel反应是指醛、酮等含有羰基化合物和有活泼甲基的化合物在碱性条件下反应生成α,β-不饱和羰基化合物的缩合反应。该方法具有操作简单，副反应少等特点，但是它要求反应底物活性高。

 

 

 

Figure1。11 Knoevenagel缩合反应合成二苯乙烯及其衍生物

1。1。1。6 微波反应

微波法是近几年使用比较多的一个新的制备有机化合物方法，它具有高效率，节约能源，符合绿色化学以及后处理操作容易等特点。对使用微波法制备二苯乙烯及其衍生物，Srinivasan课题组[20]利用2,4-二硝基甲苯与芳香醛反应，只要半分钟，就能得到86%的收率。文献综述

 

 

 

Figure1。12微波反应法合成二苯乙烯及其衍生物

本文拟采用的合成目标化合物的方法是类似Knoevenagel缩合反应，使用多硝基苯和芳香醛，在哌啶作为催化剂的条件下反应获得目标化合物。此法和其他合成方法（如Heck反应）相对比，优势在于原子使用效率较高，收率很高，副反应和副产物少以及后续的纯化操作容易等。当使用微波法时，能够加快实验进度，减少使用有机溶剂的数量，节约资源，是绿色化学的一种方法同时也是经济有效的。

 

 

1。1。2 醋酸酐和硝酸体系硝化的研究方向和进展

 

在1960年，Bordwell课题组[21]首先提出在醋酸酐和硝酸混合溶液中，乙酰硝酸酯（AcONO2）和环戊烯，2-甲基丙烯，1-甲基环己烯和环己烯等大约反应300秒，这样能获得β-硝基乙酸盐和β-硝基烯烃，并且它们的收率分别在19-60%和5-55%之间，如下Figure1。13：

 

 

Figure1。13 2-甲基丙烯被乙酰硝酸酯硝化的化学反应式

在1962年，Bordwell课题组又深入探索，结果表明苯乙烯，2-甲基苯乙烯，反式二苯乙烯以及1-甲基-1-苯基乙烯等被AcONO2硝化能获得β-硝酸乙酸酯的收率能达到45~75%，如下Figure1。14。从反式1-甲基-1-苯基乙烯，反式二苯乙烯和反式2-甲基-1-苯基乙烯作为反应底物的硝化反应能得出的结论是有关碳碳双键（-C=C-）的加成反应理论上应是顺式反应[22]。 二苯乙烯类新型耐热含能材料的合成(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_89810.html