图1。1  柱[5]芳烃结构PS和PR

图1。2  柱[5]芳烃结构

   随后，在不改变其他实验条件下，Ogoshi等人[6]尝试改变催化剂的种类，发现用三氟化硼合乙醚得到环五聚体的效果最好，产率可以达到22％。接着，为了探究柱[5]芳烃的构象特点，同一研究小组合成了一系列柱[5]芳烃衍生物3-9不同取代烷基的衍生物，发现长的烷基取代基会抑制环的活化反应。然后Ogoshi课题组[7-8]又改善了之前用过量的多聚甲醛来制备DMpillar-的柱[5]芳烃的方法。结果，他们成功地获得的DM柱[5]芳烃，并且在短时间内以高达71％的收率几乎定量地得到了柱[5]芳烃。通过这种改进的制备方式，在两侧带有手性的柱[5]芳烃被合成。在2009年，曹德榕等人[9-10]改变了合成的方法并且发现了一个令人惊讶的反应。这个反应主要是指利用1,4-二乙氧基-2,5-二（苄氧基甲基）苯在对甲苯磺酸的催化下发生的反应（如图1。2）。通过该反应，柱[5]芳烃的产率被提高到75％-95％。在2011年，Min Xue等人[11]得出了一种简单而有效的制备柱[N]芳烃的（N=5，6）的方式。他们通过在室温，并适当的路易斯酸的催化作用下，利用2,5- dialkoxybenzyl醇环低聚或2,5- dialkoxybenzyl溴化物得到柱[N]芳烃的。这种用于此环低聚方法的机理被定义为付-克烷基化反应。通过使用这种方式，他们顺利地制备了具有不同的烷氧基取代基的柱[N]芳烃（N =5,6）。在2012 年, 杨英威等人[12]提出了在以三氟甲磺酸为催化剂的条件下，使用对二甲氧基苯与多聚甲醛发生反应并生成了1,4-二甲氧基柱[5]芳烃,。这种方法用水量和催化剂量都比较少，更加节约资源，符合绿色化学的要求。在2013 年, Dehaen等人[13]又提出了一种合成二硫代对环芳烃的路线。他们在以三氯化铝作为催化剂的条件下, 利用对二烷氧基苯和氯化硫发生反应, 先是生成中间产物环状的二-四硫化物, 然后再经过一系列反应最终得到二硫代柱[8]芳烃。文献综述

图1。2  曹德榕课题组合成方法

柱芳烃，作为超分子化学的热门研究领域，而主客体性能的研究更是它们中的热点。因为柱芳烃具有的对称结构，分子构型比较稳定，与其它传统大环分子相比，它们更加容易于被其它分子所修饰，因此合成了一系列的柱芳烃衍生物。自从发现了制备柱[5]芳烃的简便实用的方法，科学家们对它们功能改造和发展的研究得到了扩展。因此，大量的不同种类的柱芳烃及其衍生物已经被不断地制备出来。此外，科学家们也探索了带有络合缺电子或中性分子的柱芳烃及其衍生物在主客体复合物中的应用，以及它们的自组装的性质[14-15]。这些研究不仅为理解这种新一代大环化学研究提供了基础和证据，也为柱芳烃化学进一步研究提供了新的机遇。

1。2核磁共振氢谱

核磁共振谱图是近些年来发展起来的学科。最早是在1952年，F。Block和E。M。Purcell两个课题组因为检查到水和石蜡中质子的核磁共振信号从而获得了诺贝尔物理学奖[16]。目前，核磁共振谱图已经成为检测分子结构，构象的重要方法。核磁共振氢谱法主要是根据氢原子在不同环境和化学键的弛豫时间不同，依据已经存在的核磁共振谱图对比判断检测被测氢原子所处的化学环境的[17]。核磁共振氢谱的优点是：第一点，能够从图谱中分析出被检测物质的空间构型；第二点，在检测时能够不打破被检测物质的结构和性能；第三点，核磁共振氢谱提供的检测结果相对准确。所以说，核磁共振氢谱在有机物质结构的检测中发挥了很重要的作用，并且广泛应用于医学，生物化学，物理化学等领域。本次实验用核磁共振氢谱测定所合成物质是否准确，是否纯净。 柱芳烃的合成及主客体行为研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_90580.html