超级恒温水浴 601 江苏省金坛市医疗仪器厂
冰柜 Bd-259hH 海尔电冰柜
电子天平 FA1104N 上海精密科学仪器有限公司
三颈烧瓶 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
圆底烧瓶 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
直形冷凝管 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
蒸馏头 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
接引管 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
锥形瓶 BZ19/26 天津市天玻玻璃仪器有限公司
滴液漏斗 125ml 巩义市英峪高科仪器厂
分液漏斗 125ml 巩义市英峪高科仪器厂
布氏漏斗 12cm 巩义市英峪高科仪器厂
吸滤瓶 GG-17 250ml 巩义市英峪高科仪器厂
胶头滴管 100mm 150mm 巩义市英峪高科仪器厂
温度计 100℃ 200℃ 巩义市英峪高科仪器厂
量筒 10ml 25ml 50ml 巩义市英峪高科仪器厂
烧杯 50ml 100ml 150ml 巩义市英峪高科仪器厂
表2 实验药品
药品名称 药品等级 药品名称 药品等级
30%双氧水 分析纯 浓硫酸 分析纯
冰乙酸 分析纯 浓硝酸 分析纯
氢氧化钠 分析纯 2,3,5-三甲基吡啶 分析纯
无水硫酸钠 分析纯 二氯甲烷 分析纯
无水乙醇 分析纯 甲醇 分析纯
氢氧化钾 分析纯 盐酸 分析纯
1.2合成路线
1.3合成方法
1.3.1 2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物(Ⅰ)的合成
将6.0352 g的2,3,5-三甲基吡啶加入50mL三颈烧瓶中,再加入20.0mL冰乙酸,磁力搅拌混合,升温至100℃,采用分段进料的方式,于3h缓慢滴加12.0256 g30%的过氧化化氢。滴加完全后,于100℃下保温3.5 h,反应结束,反应液减压蒸馏回收溶剂醋酸,直到无液体蒸出为止,残留物冷却,得到淡黄色固体。用无水乙醇重结晶,得到白色晶体,干燥称重4.0893g,产率48.2%,进行熔点测定的m.p.39℃~42℃。
1.3.2 4-硝基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物(Ⅱ)的合成
在烧杯中加入浓硝酸12.0 mL,在冰水浴的条件下边搅拌边缓慢沿着烧杯壁滴加浓硫酸18.0mL,配制成混酸。在70℃下将混酸缓慢加入上述得到的4.0893g的2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物中磁力搅拌并升温至80℃反应6h,将反应液冷却至室温,再将液体慢慢倒入30mL冰水中,然后用30%氢氧化钠溶液慢慢中和至pH为7,静置一段时间,有盐析出,抽滤,固体待处理。剩余滤液用二氯甲烷进行多次萃取,对萃取液进行减压蒸馏,蒸出二氯甲烷,得浅黄色固体。用无水乙醇重结晶,得针状黄色晶体1.8457g,产率 35.4%。进行熔点测定m.p.71℃~74℃。
1.3.3 4-甲氧基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物(Ⅲ)的合成
将1.8457g的4-硝基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物在10.0mL的甲醇中溶解,然后加入3.0612g的氢氧化钾,混合后磁力搅拌,加热回流4h,减压蒸馏回收溶剂甲醇,直到无液体蒸出为止,用水稀释之后,用稀盐酸调pH值为7,5.0 mL二甲氯烷萃取两次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,蒸馏回收溶剂二氯甲烷,静置冷却之后得到粗产物,用乙酸乙酯重结晶得淡黄色晶体4-甲氧基-2,3,5一三甲基吡啶-N-氧化物,称重的0.2705g,产率15.2%。熔点测定后可知m.p. 32℃ ~35℃。 4-甲氧基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物的合成研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_9084.html