⊿rGsolu(298。15K,1atm) = -nF(- )。 

选择苯醌（BQ）或者对苯二酚（HBQ）作为参考电极。本文采用密度泛函理论（B3LYP）和6-31+ + g（d,p）基组计算分子的偶极矩和BTOX /BTRX的。实验标准电极电位通过循环伏安法来确定。

2 计算方法

所有计算均使用采用Gaussian09 软件进行。以密度泛函理论（B3LYP）和6-31+ + g（d,p）基组及极性连续模型(PCM)在水中优化DBTOX、 DBTRX、 对苯二醌（BQ）、对苯二酚（HBQ）和 H2O分子的几何构型，所有的几何构型优化没有限制，通过振动频率分析，进一步检查计算结果的可靠性。文献综述

3 实验

所有溶液均用蒸馏水制备。BTR1（99。9％）是从Aldrich获得，多壁碳纳米管（MWCNTs）从华中师范大学获得。直径3毫米、长度50毫米圆柱形玻碳电极（GCE）滴加 5L多壁碳纳米管滴加到电极表面（5毫克多壁碳纳米管+5毫升N，N-二甲基甲酰胺），并在室温下干燥24小时。 

所有的电化学实验采用CHI660C电化学分析仪（CHI，USA）测定。电化学测量池采用三电极系统，饱和甘汞电极（SCE），铂丝和多壁碳纳米管修饰GCE，分别作为参比电极、辅助电极和工作电极。所有的CV实验均在25℃的温度下进行。

4 结果与讨论

4。1 分子几何构型对BTRX反应活性的影响

因为分子几何结构决定分子性质，所以分子结构十分重要。采用量子化学方法计算BTRX及BTRO的键长和键角见附录表1和2。可以看出，DBTOX 和DBTRX中含硫原子与苯环的所有原子都是在同一平面，与 BTR1 和BTO1的结构相比，二甲基对苯并噻吩的分子结构无显著影响。苯并噻吩容易被氧化，因为在芳环上的甲基团是供电子体，因此提高了硫原子的电子密度。

4。2 原子电荷与偶极矩的关系来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-

 为了去除燃料中含硫化合物，在ODS中的有机含硫化合物的氧化产物必须溶于水溶液，含硫化合物的溶解度是由分子偶极矩(D)决定的，因此讨论BTOX 和BTRX的偶极矩(D)非常重要。BTOX 和 BTRX的Mülliken电荷 (MC) 及分子偶极矩见附录表1。从表1中可以看出，与水分子的偶极矩相比，所有的BTRX都是弱极性分子，所有的BTOX都是强极性分子。在BTOX中硫的Mülliken电荷（MC）大于BTRX，并且在BTOX 中O10 和  O11 的MC比其它原子有更多的负电荷。因此，BTOX可以溶于极性溶液中，并且很容易从油中分离。除了BTR5的偶极矩（D），其它分子偶极矩都比BTR1大，大多数 BTRX甲基起到增强分子极性的作用。分子的MC和D的关系见表1，D与S7原子的MC电荷高度相关， D=5。874 +1。779，相关系数为 0。979，表明分子的偶极矩是由S7原子决定。