2 香兰素的合成方法

因为天然香兰素有限, 如果只靠从植物中提取则满足不了人们对香兰素的需求量。1874 年，Tiemann 和 Haarmann 确定了香兰素的分子结构，后来，随着香兰素的生产发展和研究 ,找出了香兰素的几条合成路线。

2。1 丁香酚法

    丁香酚法生产香兰素的工艺路线有三种：

    （1）丁香酚在碱性环境中异构化，分子中的烯丙基异构化为丙烯基,生成异丁香酚钠, 然后再用合适的氧化剂将其氧化成香兰素钠盐 , 再加酸酸化获得香兰素。异构化在浓碱和高温的环境下进行, 氧化有两种工艺条件：保护羟基后氧化和直接氧化 , 直接氧化法的反应式为:

     （2）间接氧化 , 通过丁香酚异构化生成异丁香酚钠, 然后与 (CH3CO)2O 反应 , 生成异丁香酚乙酸酯 , 然后氧化，氧化产物可以在酸性介质中水解生成成香兰素[3]。

     （3）丁香酚异构后生产丁香酚钠 , 在二价锰和三价锰离子为中介物的中间通电进行氧化, PbO2为阳极, Ni 为阴极的隔膜电解槽中,通入电流为 15A/dm2 、 温度为50 ～ 60 ℃下电解制得香兰素 , 平均收率为 50 %[4] 。来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-

用这种方法制得的香兰素有很纯的香气，该方法被荷兰、英国用过。

2。2 黄樟素法

黄樟素的3 条工艺路线为：

    （1）用碱和黄樟油素反应, 生成异黄樟素 ,再氧化反应生成胡椒醛, 然后和 PCl5 反应得原儿茶醛 , 最后通过(CH3)2SO4 甲基化反应生成香兰素和异香兰素。

（2）在碱性环境的溶液中 , 用硝基苯和异构化开环的混合物一起加热氧化。反应体系中的4 -OH 异构物不反应 ,可以把它们分开。前者可以经过稀酸分解得到原儿茶醛, 后者经过甲基化反应后可用稀酸进行处理回收异丁香酚。

（3）用碱和黄樟油素反应, 生成异黄樟素 ,再氧化反应生成胡椒醛，然后硝基苯溶液溶解, 往里面加入Al2O3在 0 ～ 20 ℃环境下氧化得原儿茶醛, 这种方法的收率能够达到 83 %, 然后经过甲基化反应生成香兰素。