1。2 路易斯酸的介绍
1923年,布朗斯特和劳里提出了一种酸碱理论。该理论认为:只要是能够提供氢质子的分子或离子称之为酸,只要是能够和氢质子结合的分子或离子称之为碱。该理论对于酸碱给出了较为明确的定义,但是该理论的核心系于分子或离子间的质子转移,却无法对不涉及质子转移,具有酸碱特征的反应做出解释。同年,美国化学家路易斯在电子理论的基础上提出了酸碱电子理论。路易斯在对酸与碱的中和反应进行解释时了解到:酸碱中和过程的本质是碱的OH-和酸的H+ 之间重新形成共价键的过程。路易斯结合酸碱的电子构型,并从电子对的给予和接受出发,提出酸碱电子理论。路易斯认为:酸是价层轨道上缺少电子对,因而能够和外来提供的电子对进行结合的物质;碱是本身具有单独存在的孤对电子因此可以向外界提供自身电子对的物质。相对于布朗斯特酸碱理论来说,这是一种更为广泛的酸碱理论,同时也弥补了布朗斯特酸碱理论存在的不足之处。该理论认为:凡是可以接受外界提供的电子对的物质,就是路易斯(Lewis)酸,酸是电子对的受体,例如H+、K+、Fe3+、Fe2+ 等;相反的,凡是可以向外界提供电子对的物质,就是路易斯(Lewis)碱,碱是电子对的供体,例如OH-、CO、F-、NH3等。起初,路易斯(Lewis)酸碱理论的提出并没有引起化学家的普遍关注,直到20世纪40年代以后人们才开始慢慢地了解和接受该理论。自从该理论被提出到目前为止,在有机合成中的应用也逐渐普遍了起来,同时它作为一个非常重要的概念存在于化学语言中。
目前,越来越多的工业上和生活上所需要的合成材料来自于有机化学工业。近年来,有机化学作为一个强有力的工具不断地推动着我国现代科学技术的高速发展 。催化剂在有机反应中具有着十分重要的作用。而路易斯酸作为催化剂在有机合成反应中一直被广泛的应用,采用路易斯酸催化/促进的碳-碳键形成的方法是有机合成工作者进行碳-碳键构建的一种十分有效方法。如常见的傅-克反应、迪尔斯-阿尔德反应等,常见的一些路易斯酸如三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、四氯化钛等就可以很好地催化/促进该类反应的进行。同时,路易斯酸也被广泛地用于氢化和构建碳-杂键等研究方向,已经成为有机工作者十分重要的合成帮手。铁盐作为一个十分常用的路易斯酸,因其具有无毒,价格低廉,容易制备和环境友好等优点,同时也能有效的催化/促进官能团间的相互转化以及碳-碳键/碳-杂键的形成,近年来吸引了大量的化学工作者投入到了关于该类催化剂的研究中。来:自[优.尔]论,文-网www.youerw.com +QQ752018766-
1。3 三氟甲磺酸铋的介绍
新型绿色的路易斯酸催化剂三氟磺酸铋在研究环境友好催化剂的过程中,广泛地受到了化学工作者的广泛的关注。它除了具有良好的催化性能以外,还具有耐水、高效、稳定等优点。该化合物可以催化一些水溶液中的反应,这也就显示出良好的应用前景,在催化addol反应、曼尼烯反应等众多有机合成反应中都取得了很好的应用。
对乙酰基异丁基苯是合成镇痛药的重要中间体,工业上合成这种中间体一般采用催化剂为A1C13,,除了用量大以外,使用A1C13,存在一系列的问题⋯ :(1)产物的选择性差;(2)自身有腐蚀性,对设备的腐蚀相当严重;(3)遇水迅速分解,释放出大量的氯化氢气体,对环境污染严重。BASF公司开发出用HF代替A1C13,催化合成对乙酰基异丁基苯的新工艺,这项成果连同其它工艺的改进获得了1997年度的美国总统绿色化学奖。但是,危险性的HF的使用使该工艺存在很多的安全隐患。近年来,有关含氟超酸(如HSO3CF,HN(CF3SO2 )2 )的过渡金属配合物,由于在催化芳香族化合物如芳香醚等的酰化反应上显示出的催化效果而受到人们的关注 J。最近,Dubac等报道了BiC13,Bi(OTf)3 引等作为Lewis酸芳香族化合物特别是对一些不活泼芳香族化合物的傅克酰化反应具有较好的催化效果。 Meyer-Schuster反应/分子间胺氢化反应/分子间亲电反应的研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_94152.html