2。2。4底物拓展 18

3 全文总结 30

致谢 33

参考文献 35

1绪论

过去三十年，磷中心手性化合物的合成是一个逐渐发展起来的新兴领域，因为其广泛的生物活性，使其在生物化学领域以及酶抑制剂的设计合成中倍受关注，在医药领域，作为原料药或者前药也具有着很大的应用价值；此外，在催化化学以及不对称有机合成中，手性膦化合物作为配体也得到了广泛的应用。因此，近年来磷中心手性化合物的合成也获得了迅速发展[1-4]。

近年来，随着关注度的提升，手性磷配体化学由三配位磷化合物发展到四配位，配体呈现出多样性，其参与的催化反应也从原先的氢化还原陆续增加到目前的大约十多个反应，比如羰基的硼烷还原反应，醛的烷基化、烯丙化和硅氰化反应，环氧乙烷或氮丙啶的开环反应，烯酮的烷基化反应等等。

虽然四配位磷化合物的结构呈现多样性，但总体而言，它们有着很高的构型稳定性，氧化磷是其中最为稳定的，手性膦酸酯、硫代膦酸酯、磷酰胺等的构型也很稳定，除非在加热的时候才会缓慢地发生消旋，一般情况下它们的构型不会发生变化，这一特点使得该类化合物在催化中得到广泛使用。

本文叙述如何采用有机合成化学中的条件优化方法，通过对反应各条件的探索，最终得出最优反应条件，并对反应的普适性进行相应探讨。

1。1 硫元素的简介

第16号化学元素硫是一种非常常见的化学元素，它的化学符号在元素周期表中是S，是第ⅥA族。硫常见的化合价有-2, 0, +4, +6等，不同价态的化合物有多种不同的性质。单质硫称做硫磺，是一种黄色的晶体，在火山地区能够发现纯的硫。

硫元素在自然界经常以硫酸盐、硫化物或单质的形式出现。对与所有生命体来说，硫都是一种不可或缺的重要元素，是构成动物营养所需蛋白质的基本物质氨基酸的组成部分，与生物有着息息相关的关系。主要被应用与肥料中，也广泛地用于火药、杀虫剂和抗真菌剂等中。

远古时期，二氧化硫就被利用用作漂白和消毒，在中国古代也被列为重要的药材。18世纪70年代，硫被法国 A。L。Lavoisier 发现并确认为一种元素后，硫得到了近代化学家的关注。随着时代的发展，迅速的成为与近代化学工业和现代化学工业不可分割的最重要元素之一。

1。2 磷元素的简介

第15号化学元素，磷是元素周期表的第三周期、第ⅤA族，在1699年，由Hennig Brandt 在汉堡从尿液中蒸馏中获得。磷有三种同素异构体，分别为白磷、红磷和黑磷，首次被发现的是白磷。绝大部分的磷都用于作为磷肥，磷还用于制造磷酸、烟火、燃烧弹、杀虫剂等。

磷是所有生命所必须的元素，广泛存在于动植物体中，因而首次发现是从人或动物的尿液以及骨骼中提取的，也是第一个从有机体中发现的元素。人体内的磷大多存在于骨骼和牙齿中，剩余的一半都存在于肌肉组织中。

人体内所有的合成与分解代谢几乎都有磷的参与，为了维持人体正常运行，磷需要随时调节人体内的酸碱平衡。磷通过参与代谢过程，保持体内ATP代谢的平衡。磷的多种用途已渗透到了生活的各个方面，含磷的表面活性剂，作为增溶剂，在医药及化妆品生产中，有效的提高香料和药物有效成分的溶解度；在采矿工业中，广泛应用于对矿物的浮选过程；添加含磷的表面活性剂可以改善塑料材料的可塑性，还可以作为燃料的添加剂提高利用率，从而降低能耗。 手性硫代膦酸酯化合物的合成方法研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96053.html