1。2。2  (4,4′-H2bpy){[Cu(4,4′-bpy)]2[SiW12O40]} (2)的合成

将H4[SiO4(W3O9)4]·xH2O (0。5 g)、CuCl2·2H2O (0。34 g)和4,4′-bpy (0。05 g) 溶解在15 ml蒸馏水中并搅拌2h后，接着用HCl将溶液的pH值调至3左右，接着将其移入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜内，然后将反应釜放入干燥箱中，将干燥箱的温度调至170 ºC，持续加热4天，最后冷却到室温即可获得橙色块状的晶体，将样品进行洗涤干燥以及称量，通过W算出产率是53%。

2 结果与讨论

2．1 化合物的结构分析

2。2。1 化合物1的结构分析

通过X-射线单晶衍射测定出化合物1的结构，晶体学数据参见表3。化合物1是由游离的双质子化的[4,4′-H2bpy]2+、Keggin型钨-氧簇阴离子[PW12O40]3- (POM)、过渡金属配离子[CuCl(Phen)(H2O)]+ 以及水分子构成。12个{WO6}八面体围着一个{PO4}四面体构成了钨-氧簇阴离子[PW12O40]3-，P-O键长在1。518(5) -1。543(5) Å之间变化。钨均具有不规则的八面体配位构型。与钼配位的氧原子种类共有三种，分别是端氧原子Ot、桥氧原子Ob和中心氧原子Oc。因此，Mo-O键长被分为三种类型：Mo-Ot、Mo-Ob和Mo-Oc，键长范围分别为：1。652(2)- 1。679(6) Å、1。827(5)-1。992(6) Å和2。411(5) -2。454(5) Å。由布朗参数来计算Cu和W的价态时发现钼的价态均呈+6价，Cu的价态均呈+2价[21]。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

[ CuCl(Phen)(H2O)]+ 中的 Cu(1)与三种不同的基团配位：一个 Phen、一个氯离子和一个水分子。如图1所示，Cu(1)展现出了扭曲的八面体配位构型，Cu(1)分别与来自Phen 的两个氮原子（Cu–N 键长范围是1。99(1)–1。994(9) Å）、水分子中的一个氧原子（Cu–O键长为1。99(1) Å）、一个氯离子 （Cu–Cl 键长为2。246(3) Å）和两个相邻的 POMs 中的氧原子配位（Cu–O 键长范围是2。6079(1)–2。6208(1) Å）。

通过 Cu–O 共价键，Cu(1)连接相邻的簇阴离子 [PW12O40]3形成新颖的 {[PW12O40][CuCl(Phen)(H2O)]}n链状结构，如图2所示。同时，簇阴离子[PW12O40]3−又作为一个多齿配体和相邻的两个[CuCl(Phen)(H2O)]+ 过渡金属配离子配位，形成一维链状结构。奇怪的是，这条链中的POMs和铜离子没有排列成直线形状，而是与POMs的表面相切。