时间来到20世纪30年代，学者Pauling向化学界提出了12系列的多酸花篮式结构设想，而这个构想也同时使多酸化学的发展进入了一个崭新的历史阶段，也即是杂多酸发展史的第三个历史阶段[14]。

第一次用X射线衍射技术测定出多酸化合物中氧的位置是在1959年，当时一位美利坚合纵国的学者Baker带领着一群志同道合的化学研究员第一次以这种方法确定了化合物K5[CoW12O40]·20H2O中氧的位置，并且他们发现这种化合物的结构里其MO6八面体的结构有轻微的扭曲，他们的这次重大发现为多酸化合物其区别于通俗的化合物的某些特殊性质提供了一些解释基础。与此同时，德意志联邦共和国的学者Jahr和前苏维埃社会zhuyi共和国联盟的学者Spitsyn等人也都对多酸化学的研究做出了值得每位多酸研究者铭记的贡献[15]。

1。2。2 杂多酸的六种经典结构

在20世纪30年代，隶属英国的一个多酸化学研究小组里，一名叫J·F·Keggin的学者在实验室里实验过后向化学界提出了1:12系列A型的Keggin结构模型[16]。在此之后大约40年后，20世纪70年代，化学前沿的研究学者再次测定证明了Keggin结构是正确的。于20世纪50年代，K6[P2W18O60 ]。14H2O的结构被一个叫Dawson的学者第一次用X射线衍射法进行测定，测定的结果显示K6[P2W18O60 ]。14H2O的结构为三斜晶系。后来，化学研究的后人为了纪念这名学者，就把这种结构的杂多化合物为称其为Dawson结构，也即是我们现在的Dawson结构多金属氧酸盐[17]。早在 20世纪近40年代，一个叫J·A ·Anderson的学者就推测出1：6型多金属氧酸盐的结构，以此举例如：[ IM o6O24 ]6-，其中I(X)：Mo=1：6，但这种结构直到1974年才最终被确定下来，所以我们同样以最先发现者J·A ·Anderson学者的名字将这种结构的多金属氧酸盐命名，即是第一个真正的这种结构的化合物是在20世纪40年代末尾一个叫Evans的学者报道出来的 。在1953年，Wangh学者第一次合成了(NH4 )6[XMo9O12](X=Ni4+，Mn4+)；后来在1960年Brown·D·H学者报道了1：9BeW9的合成；在1970年以后，相继合成了以Si、As、P为杂原子的钼的多金属氧酸盐和以Si、As、P、Ge、Sb为杂原子的钨的多金属氧酸盐，从此化学界的后来科研者均称此类化合物为Waugh结构(1：9系列)多金属氧酸盐。此外还有1:12系列B型的Silverton结构，它们与Dawson、Anderson、Keggin以及同多酸的M6O19结构的Lindqvist结构一起被称为杂多酸的6种基本结构，6种经典构型[18]。

1。2。3 三大学派五大研究中心

与一个叫Souchay的法国人，一个叫Spitsyn的前苏维埃社会zhuyi共和国联盟和一个叫贝克的美国人相比，他们被称为三所学校的多糖研究的三大学派。现代多酸化学已被三大学校发展成为日本，法兰西共和国，俄罗斯联邦，美利坚合众国和中华人民共和国五个研究中心[19]。在日本的东京大学，一个叫Sasak的学者从20世纪70年代就开始进行杂交酸滴定和晶体结构的研究；在法兰西共和国，另一个叫Jeannin的学者长期从事多酸分析；在德意志联邦共和国，继Jahr学者之后，另一个叫J。 Fuchs的学者主要从事同多酸的结构解析；在英国，一个叫N。Ingri的学者除了从事磷酸和钼酸溶液的研究外，还同时对反应中所形成的杂多酸钠盐进行结构研究；而在中国，复旦大学和中国科学院长春应用化学研究所等，通过四轮X射线衍射仪成功地解析了一批稀土杂多酸和杂多蓝单晶[20]。

在1960年以前，杂多酸的研究主要在学术界，这是因为当时的杂多酸在工业生产中的应用中较少，所以发展缓慢。不过从1970年开始，很多人开始逐渐意识到杂多酸化合物具有许多特殊的性质，举例来说比如它的体积较大，且分子量更高，同时具有储存和转移电子的作用，而且晶格氧可以在固体内进行迁移，具有比通常使用的一般化合物更高的热稳定性，并且较之于通常的化合物更容易被提取等等。人们通过发现这些特殊属性而使得它们越来越广泛的应用到许多领域。化学研究发展到目前为止文献综述，多酸的合成已经进入到了分子切割装配的阶段；连续合成了高聚合度聚阴离子，聚酰胺三聚物，纳米结构，电荷转移多酸超分子，新型有机金属酸盐，杂多氨基蓝和空心半胱氨酸多阴离子化合物，一些新的结构，新法律的发现，成功丰富了多酸化学的基本理论成果[21]；而多酸的应用也与之一起在向前不断发展；以杂多酸为酸，氧化还原或具有其他双重功能的新型催化剂在工业上取得了重大的突破，举例来说例如在1972年，化学界前沿研究者第一次将122钨硅酸作为催化剂，在1982年，又将122磷酸钼作为催化剂，合成甲基丙烯酸气相氧化甲基丙烯酸；到了1984年至1922年，化学前沿研究学者将磷酸钼作为催化剂生产叔丁基异丁烯水合物，生产规模达万吨级别，如今早已成为世界关注的先进技术之一；历史继续走，在1986年，学者们以122钨磷酸为催化剂，由聚氧-4-甲基乙二醇制成的THF达到八个项目获得了成功[22]。时至今天，多酸化学早已不只是在化学领域发展，已经走向了生命科学领域。据科学研究表明，许许多多的多酸化合物具有生物活性，它的作用举例来说如高度选择性可以抑制酶的功能，还可以对抗病毒，抗HIV感染，抗肿瘤。举事例来说如[Sb9W21O86]n-盐已被法兰西共和国用于艾滋病的临床治疗。另一方面，在诸如非线性光学材料，高质子导体，材料的伏特性等领域的新型功能材料领域中使用多酸具有开创性的突破性工作。目前，多酸化学已发展成有机化学，生物学，医学，物理和材料科学等跨学科领域。多酸化学不仅关注其在基础研究中的丰富的科学内涵，而且展示了广阔的应用前景。近年来，科学与自然杂志发表有关多酸的论文高达10余篇。未来，多金属氧酸盐的研究将主要从两个方面进行：对多金属氧酸盐的应用和功能性质方面的开发研究以及对多酸化学的基础理论研究。我们只有通过更好地结合这两个方面，才能使得多酸化学可以得到更快的发展[23]。 单边季戊四醇修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐的制备(5):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96220.html