图-1 甲醇溶液中发生的N-甲基化反应

从无机微孔化合物的合成方法方面来说，除了传统的水热法，慢慢发展了溶剂热、离子热、低温熔融法等新的合成方法，这些新方法的应用不仅能够合成出新结构的无机微孔和化学，还能得到一些一般条件下难以获得的结构导向剂。例如，以甲醇为溶剂，环状有机胺哌嗪在酸性条件下，能发生甲基化反应，产生新型的结构导向剂。N-甲基哌嗪、三乙烯二胺与4,4’-联吡啶等环状的有机胺都能发生类似的原位-N甲基化反应，得到新的带正电核的季铵盐导向剂。

本文阐述了在溶剂热条件下以N-甲基哌嗪（MePIP）和2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）为结构导向剂合成一个具有零维结构的硫酸锌（化合物1）和一个具有二维层状结构的硫酸锰（化合物2），并且对其进行了单晶结构测定。同时，在化合物2中包含了N,N,N’,N’-四甲基哌嗪(Me4PIP)，这是由于N-甲基哌嗪分子在溶剂热合成过程中发生了质子化形成了带两个正电荷的(C8N2H20)2+分子，这样不仅提供丰富的H原子以供形、成氢键稳定骨架结构，而且能平衡带负电的无机骨架，起到电荷平衡稳定化合物结构的作用。文献综述

1 实验部分

1。1 仪器与试剂

梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司生产的型号AL204电子天平；巩义市予华仪器有限责任公司生产的型号KQ-B玻璃仪器气流烘干器，；上海-恒科学仪器有限公司生产的电热鼓风干燥箱：单晶X-射线衍射仪。

硫酸锌（A。R级，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）、甲醇（分析纯，原四通化工厂）、亚磷酸溶液50%（A。R级，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）、N-甲基哌嗪（A。R级，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）、硫酸锰（分析纯，郑州派尼化学试剂厂）、硫酸（分析纯，洛阳市化学试剂厂）

1。2 晶体的合成

称取0。1442 g ZnSO4·7H2O(0。0005 mol)，1 mmol H3PO3 50 % (0。020 ml),0。1564 g 2,2’-bipy(1 mmol)及2 ml 乙醇和 0。5 ml蒸馏水放入一面开口的玻璃管中，充氮气，然后将另一端封住，冷却后将玻璃管中药品摇开。不让沉积管底，然后静止5~6分钟。再放入160℃置于6天。实验现象：有许多无色针状晶体。

称取0。1440 g ZnSO4·7H2O(0。0005 mol)，1mmol 浓硫酸98 % (0。055 ml) ，0。1560 g 2,2’-bipy(1 mmol)及2。5 ml甲醇放入一面开口的玻璃管中，充氮气，然后将另一端封住，冷却后将玻璃管中药品摇开。不让沉积管底，然后静止5~6分钟 。再放入160℃置于6天。实验现象：把玻璃管切开会出现爆裂现象，溶液出现淡粉色针状晶体。

称取0。0841 g MnSO4·H2O(0。0005 mol), 1 mmol 浓硫酸98 % (0。055 ml) ，0。111 ml N-甲基哌嗪（密度为0。901~0。903）及2。5 ml甲醇放入一面开口的玻璃管中，充氮气，然后将另一端封住，冷却后将玻璃管中药品摇开。不让沉积管底，然后静止5~6分钟。再放入160℃置于6天，静置冷却后有无色颗粒状晶体析出。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

2 结果与讨论

2。1 X-射线衍射分析及晶体结构

化合物1的晶体结构分析表明，该化合物属单斜晶系，Cc空间群，晶胞参数分别a=16。8830(14)Å, b=12。0102(10)Å, c=12。0481(18)Å, β=121。89(0)°, a/b=1。4057, b/c=0。9969, c/a=0。7136, V=2074。26(135) Å3, Z=14, ρ=1。92121 g/cm3。化合物2的晶体结构分析表明，该化合物属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数分别为a=5。822(8)Å, b=7。959(11)Å, c=11。025(15)Å, α=98。43(2)°, β=92。97(2)°, γ=104。42(2)°, a/b=0。7315, b/c=0。7319, c/a=1。8937, V= 487。34(339) Å3, Z=5，ρ=2。21516 g/cm3。 过度金属硫酸盐骨架材料的合成与晶体结构(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96889.html