有已知的氢吸附剂的吸附容量低于 0。6-0。8 wt%,这是所有吸附剂材料包括MOF 与碳模板的真实情况。使得迄今为止所有已知的类似多孔材料在常温下没有能达 到美国能源部提出的“2015 年储氢目标”的,即在 298 K、3。5-8。0 MPa下材料的 重量储氢量达到 5。5 %(体积储氢量达到 40 g·L-1)。目前可用的候选存储材料, 在中等温度和压力下都不能满足个人交通工具能源部的标准。
1。3。1 低温储氢
低温吸附储氢相对常温而言吸附量有大幅度提高,较多类似多孔材料在 77 K 时表现出可观的储氢能力。例如,MOF-177 和MIL-101 在 298 K和 100 大气压下 的电容远低于 0。7 wt%,即使这两种材料都被声称在 77 K有最高的BET比表面积 和存储容量。
MOF-177(Zn4O(BTB)2)通过连接同一集群与羧酸形成三角,MOF-177 被 称拥有 5640 m2·g-1 的高Langmuir比表面积,BET比表面积约 3000 m2·g-1,其在77 K和 7 MPa下的储氢量达 7。5 wt%。纯MOF-177 在 298 K和 10 MPa条件下显示只有 0。62 wt%的氢存储容量,这个值是纯MOFs材料在室温下的最高的储氢能力 报告。Férey等人介绍了一种基于对苯二甲酸乙二醇酯的铬的多孔材料(MIL-101), 它的朗格缪尔表面积为 4500-5900 m2·g-1,是MOFs中最高。据报道,77 K、2 MPa 下该材料的储氢能力为 3。75 wt%,77 K、8 MPa下为 6。1 wt%,而 298 K时仅为0。43 wt%[5]。Yaghi等人首次报道了 77 K和小于一个大气压的条件下在Zn O(bdc)(bdc ¼ 1,4-对苯二甲酸)上 4。5 wt%高的氢吸附量,该材料就是人们所知的 MOF-5 或IRMOF-1。在常温条件和低温条件下,对金属有机框架物吸附储氢系 统的充放气过程进行模拟仿真,仿真结果表明,该MOF-5 低温条件下能吸附更 多的储氢量[6]。金属有机骨架材料Cu-BTC在 77 K,接近 1 MPa时的氢气的高容量存储达到 4 wt%[5]。文献综述
有人猜测 77 K和高压条件下吸附剂上的氢吸收与孔隙体积有关。这很容易理解,因为在 77 K和高压时,在吸附剂中的储氢主要通过氢分子在其孔隙中的 凝,而吸附溢出是因为氢原子与吸附剂表面位置的相互作用。因此,表面面积, 而不是吸附剂孔体积才是影响氢吸附溢出性能的重要因素。具有高表面积的吸附 剂会为吸附氢溢出提供更多的吸附位点。例如,铂(Pt)被掺杂到不同表面区域 的碳原子上,在碳材料研究中,具有最高的表面积的Pt/AC具有最高的吸氢能力。
沸石是一种用于催化和气体分离的微孔固体,由于其孔隙率均匀,热稳定性 高,低成本和组成可调,各类沸石材料被用来进行储氢研究。有学者声称于由β 沸石模板合成的微孔碳得到的所有已知的吸附剂在 77 K和 2 MPa下具有 6。9 wt% 异常高的储氢容量(具有 3200 m2·g-1 的BET表面积)。Zecchina等人研究得 H-SSZ-13 沸石在 77 K和 0。92 bar条件下氢容量为 1。28 wt%,Langmi等人报道了钙交换沸石在低温和 1。5 MPa时 2。19 wt% 的高重量存储容量。然而在室温下沸石的氢吸附量还是很低的,Kayiran、Darkrim和Weitkamp等人报道说室温和 6 MPa下沸石上的储氢能力不到 0。5 wt%。沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIF-8)在 77 K低温下,压力为 1。5 MPa时储氢量最大,为 2。6 wt%。同样条件下高表面积活性炭(Maxsorb)的氢吸附量约为 4。2 wt%[5]。
在文献[7]中吴选军等人用UFF力场模拟 77 K下H2 在PAFs材料中的吸附等温 线,DREIDING力场模拟 298 K下H2 在PAFs材料中的吸附等温线,两者相比较得 常温下的不同PAFs材料的最大储氢能力均出现明显的大幅下降,如PAF-301 骨 架材料 77 K下的的最大储氢能力为 5。0 wt%,而 298 K 时下降至约 0。7 wt%。在77 K、4。8 MPa的条件下PAF-1 的H2 吸附容量高达 7。0 wt%,相当于有 10。7 wt% 的绝对吸附量。PAF-3 在 77 K,60 bar的条件下的H2 吸附量为 5。5 wt%,PAF-4 的为 4。2 wt%。Zhou等人利用改进过后的Yamamoto型Ullmann偶联反应,发现 PPN-4 多孔骨架因其比表面积高达 6461 m2·g-1,77 K、9 MPa下H2 的存储量为 158 mg·g-1[8]。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766- SBA-15介孔氧化硅制备高容量储氢材料设计(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96967.html