2。3    结果与讨论

2。3。1 光照时间对银纳米粒子生成的影响

以AgNO3为前驱体，脱氧胆酸钠为还原剂，紫外光照AgNO3和脱氧胆酸钠的混合 溶液制备银纳米粒子，用NaOH调节溶液的pH=10，固定硝酸银的浓度为0。6 mmol∙L-1。 在紫外光照下溶液的颜色由无色变成浅黄色，随着光照时间的延长，溶胶的颜色逐渐 加深，间隔15分钟取样并测吸收光谱，结果如图2-1。图2-1(a)、(b)、(c)、(d)分别为 脱氧胆酸钠浓度为3 mmol∙L-1、6 mmol∙L-1、12 mmol∙L-1和24 mmol∙L-1制备的样品的吸 收光谱随光照时间的变化。四组样品的吸收光谱均在可见光区出现一个强的吸收峰， 归属于银纳米粒子的表面等离子体共振(SPR)吸收，是由于纳米颗粒受到光电场的驱 动，使其表面的自由电子发生集体振荡。随着光照时间的延长，吸光度变大，SPR吸 收峰发生轻微的蓝移，说明生成的粒子的尺寸在逐渐变小，导致表面等离子体振荡量 子化增加，从而使SPR吸收峰蓝移[30]。同时吸收峰有明显增大趋势，说明生成的银纳 米粒子的数量在增多。当脱氧胆酸钠的浓度比较低时，制备的粒子的SPR吸收峰位于 450 nm左右，半峰宽较宽。脱氧胆酸钠浓度高条件下制备的样品的SPR吸收峰位于410 nm左右，并且半峰宽较窄，表明脱氧胆酸钠浓度低条件下制备的粒子的尺寸较大， 且粒子的尺寸分布较宽。从图2-1(b)、(c)和(d)可以看出这三个样品分别在500 nm左右 有一个肩峰，对应于银纳米粒子聚集体的吸收。文献综述

图2-1  光照不同时间制备的银纳米粒子的UV-Vis吸收光谱:

(a)3 mmol∙L-1   NaDC, (b) 6 mmol∙L-1   NaDC, (c) 12 mmol∙L-1   NaDC, (d) 24 mmol∙L-1        NaDC

2。3。2 脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比对银纳米粒子吸收光谱的影响

改变NaDC与Ag+摩尔比，制备的样品的吸收光谱如图2-2所示，光照时间为60 min。从图中可以看出，随着脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比增大，银纳米粒子的等离子共振 吸收峰的强度逐渐增大，当脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比为6:1时，吸收峰强度为2。04左右； 当脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比为12:1时，吸收峰强度为2。3左右；当脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比 为24:1时，吸收峰强度为2。6左右；当脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比为48:1时，吸收峰强度为 3。5左右。吸光度随着脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比增加而变大，表明光化学反应速率增大， 生成的银纳米粒子的浓度在增加。并且随着脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比的增大，银纳米粒 子的SPR吸收峰产生蓝移，半宽峰变窄，表示生成的银纳米粒子的尺寸减小，粒径分 布也更均匀。NaDC在生成银纳米粒子的过程起还原剂和稳定剂的作用，当NaDC的浓 度比较高时，还原反应速度增快，相同时间内生成的银纳米粒子的数量增多，并且由 于NaDC的浓度比较高，能够有效地稳定住生成的银纳米粒子，导致生成的粒子的单 分散性得到提高。因此提高NaDC的浓度，有利于制备尺寸偏小、单分散性较窄的银 纳米粒子。

图2-2  不同脱氧胆酸钠/Ag+摩尔比时制备的银纳米粒子的吸收光谱

2。3。3   银纳米粒子的圆二色谱

分子手性在化学反应中有着特殊的作用，能够提供识别、催化等功能。圆二色谱

（CD）是探测分子是否有手性的方法之一。在银纳米粒子的形成过程中，手性分子 能把手性传递而制备出具有手性的银纳米粒子。有机分子在手性传递时，可以通过金 属键等传达到表面。但一些非手性配体虽然也能使得金属表面原子畸变，可诱导出的 手性是随机的，这时整体还是表现为非手性的。手性配体吸附在银粒子的表面，提供 了手性氛围，诱导其中一种手性构象产生，于是银粒子整体就表现出了手性性质。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766- 手性小分子修饰的银纳米溶胶的制备及表征(8):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96979.html