此工艺优点是水 合 反 应 不需要使 用 催 化 剂、对乙 二 醇 的影响不大,但存在明显缺点。一是耗水量较大,不适用于水资源缺乏的区域;二是工 艺 流 程 麻烦,装置繁多,耗费能源;三是产品副产物多,乙 二 醇 回收率仅为90 %。
对于环 氧 乙 烷 直 接 水 合 中的缺 点 ,国内外持续开发出环 氧 乙 烷 催 化 水 合 制乙 二 醇 方法。该方法是在减小水 比 的 同 时 ,确保乙 二 醇 的选 择 性 高。在水比为6:1的条件下,乙 二 醇 的选择性达到95 %左右[4]。
催化 水 合 具有催 化 效率高、乙 二 醇 选择性好、环 氧 乙 烷 转 化 率 高等优点,但也存在催 化 剂回收困难、设备腐蚀严重等问题[5]。所以,此方法目前还不能使用于生产当中。
近年 来。因为中国聚 酯 工业的飞快成长,中国乙 二 醇 的消耗值持续增长,产品供给市场呈现很大缺口,须要从海外大量进口,对外依存度很高。而且乙 二 醇 产值增加速率仍然小于消耗值增加。我国的自给率始终徘徊在25 %左右,缺口很大,因此近年 来我国进口乙 二 醇 逐年 大幅增加,是世界上乙 二 醇 的主要进口国[6]。
从乙 二 醇 消耗结 构 来看,聚 酯 所占比例为92 %,因此聚 酯 供给变化将会直 接 影响乙 二 醇 市场状况。估计2020年 产值会超越5000万 吨 ,乙 二 醇 的 消费会超越1800万 吨 [7]。因此,乙二醇的消费潜力很大。
1 乙二醇合成新工艺
目前,我国乙 二 醇 产不达需,对外依存度很高,且技术相对落后,生产成本较高,在国内外市场中缺乏竞争力。对比其它工 艺 方法,由煤 制 备 乙 二 醇 工 艺 最经济最适用,远景最看好。
1。1 工艺基础文献综述
煤制 乙 二 醇 的工 艺 路线为草 酸 酯 法,草 酸 酯 制备乙 二 醇 的方法是由一氧化碳气体和亚 硝 酸 酯 先生成草 酸 二 酯 ,然后通过催 化 加氢制备乙 二 醇 。草 酸 酯 法的主要原料为CO,O2,H2,NO和醇类等。
1。2 工艺原理
草 酸 酯 法制备乙 二 醇 工 艺 方法包含以下反 应 。
(1)亚 硝 酸 酯 的生 成
2NO + 2ROH + 0。5O2 → 2RONO + H2O
亚 硝 酸 酯 生 成 反 应 为气—液反 应 ,反 应 快,不用催 化 剂。
(2)亚 硝 酸 酯 和一氧化碳氧 化 偶 联 合成草 酸 酯
2CO + 2RONO → (COOR)2 + 2NO
在有Pd系催 化 剂的时候,亚 硝 酸 酯 和一氧化碳进行了羰 基 化 反 应 ,生 成 了一氧化氮与草 酸 酯 ,此一氧化氮可以循 环 使 用 。
(3)草 酸 酯 加氢制乙 二 醇
(COOR)2 + 4H2 → (CH2OH)2 + 2ROH
以上总反 应 为:
2CO + 4H2 + 0。5O2 → (CH2OH)2 + H2O
式中的R表示烷 基 , 这 里 指 甲 基 或 乙 基 。在正常探究中,甲醇与乙醇是制备亚 硝 酸 酯 的原材料,因为(COOCH3)2的 稳 定 性 会 更 好,而且(COOCH3)2在室温的条件下为固体,方便保存和输送,所以把(COOCH3)2作为加氢制取乙 二 醇 原料更合适。
1。3 工艺流程
合成 气 通过草 酸 酯 法制备乙 二 醇 工 艺 流程如图1所示 :
图 1 工艺流程图
合成 气 经过脱硫脱碳,一氧化碳分离,变压吸附制氢等工序后生 成 一氧化碳和氢气。一氧化碳最先与亚硝 酸 甲 酯 在有催 化 剂的情况下进行羰 基 化 反 应 ,生 成 一氧化氮气体与草 酸 二 甲 酯 。生 成 的一氧化氮和外界的氧气、甲醇反 应 生 成 亚硝 酸 甲 酯 ,生 成 的亚硝 酸 甲 酯 再次回到制备过程中循 环 使 用 。
草酸 二 甲 酯 进入加氢反 应 器中,在有催 化 剂条件下,和H2进行加氢反 应 生 成 粗乙 二 醇 ,然后粗乙 二 醇 通过精制提纯后获得所需的工业乙 二 醇 产品。 年产20万吨乙二醇工艺设计(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_98666.html