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Mn3O4的制备方法多种多样，按照工艺特点划分可归纳为焙烧法、还原法、氧化法和电解法。按制造原料划分，可分为以下几类：

1、电解金属锰悬浮氧化法

我国目前90%以上的Mn3O4都是采用电解金属锰悬浮氧化法生产的。其原理是将电解金属锰片制成粉末，然后分散在铵盐溶液中制成悬浮液，利用空气或者氧气作氧化剂，在一定温度和添加剂浓度下氧化锈蚀，从而制备Mn3O4。[6]虽然该法工艺成熟、简单、投资少, 但其突出的缺点多年未得到解决：1该工艺虽然简单，技术要求也不高，但生产成本高企,在目前产能过剩，需求不足的情况下很难获得利润，目前采用该工艺生产企业普遍处于亏本状态；2产品的杂质含量偏高,产品只能用于对杂质要求不高的低端领域；3得到的产品比表面积较小，一般为5 m2/g～10 m2/g ,国外客户对产品的比表面积要求通常大于10 m2/g 以上，无法满足国外客户需求；4含杂质硒(Se)较高。由于该工艺需要使用添加剂SeO2，因此国内生产的大部分电解锰不可避免的含有硒。硒容易在生产过程中挥发和氧化,在预烧过程中绝大部分硒氧化挥发随烟气排入大气，造成大量的原材料损失。而且，硒以及硒的化合物具有一定的毒性，会损害现场操作人员的身体, 也会影响大气质量。此外，硒可与锌等形成低熔点的ZnSeO3，有可能导致异常晶粒生长；硒化合物的挥发性容易引起所制造的锰锌铁氧体产生裂纹。总之，硒的存在对锰锌铁氧体的发展是不利的。87189

2、高价锰氧化物法

锰系列氧化物中相对于Mn3O4较高价态的氧化物称为高价氧化物,如MnO2，Mn2O3，MnO（OH）等，通过热分解或者还原反应获得Mn3O4。由于Mn2O3和MnO（OH）原料较少，所以通常采用MnO2为原料制备Mn3O4。此类原料一般生产工艺有高温焙烧法、气体还原法和MnO2+锰盐法。高温焙烧法先把MnO2还原为Mn2O3，再把Mn2O3还原成Mn3O4。胡雪玲[8]对上述反应进行升入研究。研究表明，MnO2到Mn3O4的两步反应都是吸热，失重的过程，反应的温度以及原料的颗粒度都对热分解反应速率产生影响，反应温度在950℃·1050℃之间。由于较高温度下产品结晶状态较好，故反应的最佳温度为1050℃。另外，焙烧时间超过2h后，Mn3O4有可能与反应过程中释放的O2重新结合变成MnO2，而低于2h反应不够充分，所以反应时间需要控制在2h左右。气体还原法将锰的高价氧化物用还原性气体，如氢气，一氧化碳等进行还原。通过热动力学分析得出，它们的反应不是分步进行，其产物只可能是Mn2O3,Mn3O4,MnO的混合物。而使用甲烷作为还原气体时，其还原过程是分步进行的，可以控制其步骤来获得单一的Mn3O4。MnO2+锰盐法是将MnO2粉末搅拌均匀的分散在含锰盐的水溶液中，然后再隔绝空气的条件，下以一定的速度滴加碱溶液，调节PH值至>7，搅拌保温2h，过滤，用水反复洗涤，得到Mn3O4。目前该方法研究较少，尚未经过生产实践。论文网

高价锰氧化物制备Mn3O4的三个方法中，高温焙烧法虽然产品的纯度较高，但是物理性能很难达标，冷却过程中会产生回氧反应导致产品掺杂少量的Mn2O3，需要进一步的改善工艺。气体还原法反应温度相对焙烧法较低，但反应很难控制，CH4气体会造成起火爆炸等事故，对生产不利。MnO2+锰盐法刚开始起步，有待开发。

3、锰盐法

锰盐的形式多样，如MnCO3这类不可溶性锰盐，MnSO4、MnCl2、Mn（NO3）2等可溶性锰盐，还包括了锰矿石浸出液、溶解于酸性溶液的铁锰合金等。虽然与金属锰法相比，锰盐法工业应用较少，但是锰盐的原料非常丰富，工艺流程也较为简单，产品质量较好，颗粒度可达到纳米级别，所以锰盐法倍受到国内外科研人员的关注和研究。 (责任编辑：qin)